危险化学品活性反应危害及混配危险的规则研究(Ⅺ)

第四十一类 无机过氧化物 活性特点: 过氧化物分子中存在一个过氧链(-O-O-),由于该结构特点的化合物中氧的含量较高(二氧化钾和二氧化铝分子中虽没有过氧链,但其氧含量很高),因此过氧化物都具有强烈氧化性,为强氧化剂.尤其是过氧化氢,氧化性极强,是最常用的强氧化剂之一.     

辣根过氧化物酶酶学特性及应用进展

辣根过氧化物酶(HRP)是一种以亚铁血红素为氧化还原中心的过氧化物酶,从植物辣根的根部提取,目前被广泛地应用在污水处理、食品工业、有机合成和分析检测等领域。本文综述了辣根过氧化物酶的结构、固定化及辣根过氧化物酶在各个领域的应用,并对其工业应用前景及未来研究方向进行了探讨。     

有机过氧化物性质和安全性评价

介绍了有机过氧化物的性质、用途、安全性评价方法以及测试方法,要客观地评价有机过氧化物的安全性,必须通过多种方法来进行综合分析评定,为有机过氧化物的安全生产、使用、贮存和运输等提供科学的依据。     

异戊二烯与O3反应体系中有机氢过氧化物和H2O2的产率研究

用双通道Ｈ２Ｏ２分析系统研究了室温条件下异戊二烯与Ｏ３气相暗反应体系中机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的产率,３次实验测得有机氢过氧化物的产率分别为３．８％和４．３％和３．９％,平均为４．０％;Ｈ２Ｏ２的产率分别为２．２％、１．６％和１．８％,平均为１．９％,探讨了异茂二烯与Ｏ３反应体系中有机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的生成机理。     

快速检测痕量铜的光电型传感器的研制

利用铜对葡萄糖氧化酶的抑制作用,以及葡萄糖氧化酶-辣根过氧化物酶-葡萄糖(Glu)-邻联甲苯胺(OT)偶联反应体系生成蓝色底物的原理,将Glu与OT固定化制成试纸条,插入自制的便携式单色光反射计,组装出检测铜的光电型传感器。当铜的质量浓度范围为1 mg/L～100 mg/L时,光反射强度值与铜的质量浓度呈良好的线性关系。在优化的试验条件下,该方法的检测限为0.064 mg/L,检测时间为5 min。     

化学品反应危险性分级方法研究与应用

针对化学品反应危险性的评价,介绍利用最大分解热,反应放热功率,绝热反应参数等方法对化学品反应危险性进行分级的几种方法及各自特点。通过分析整合不同分级方法,提出一种基于实测反应放热参数的分级方法,此方法以初始放热温度和反应热组成指标体系,同时配合燃爆曲线实现对化学品反应危险性的分级,得到的结果对于化学品的安全评价有较强的参考价值。考察了6种有机过氧化物的放热性质,诠释了有机过氧化物的反应危险性,应用所提出的反应危险性分级方法对其进行分级,并对分级方法进行了验证。该方法结合了实验结果和多种分级方法的优点,使化学品反应危险性分级方法具有更强的实用性。     

甲基丙烯基醛和甲基乙烯基酮水相臭氧化反应

利用实验室模拟的方法研究了甲基丙烯基醛(MAC)和甲基乙烯基酮(MVK)在大气水相中的臭氧化反应,测定了250℃±0.1℃温度和1.0×10⁵Pa空气压力条件下生成过氧化物和二次羰基物的种类和产率.结果表明,MAC水相臭氧化生成2种羰基物(甲醛和丙酮醛)和2种过氧化物,即过氧化氢(H₂O₂)和羟甲基过氧化氢(HOCH₂OOH ,HMHP) ,它们的产率(%)分别为49.9±2.9、26.6±3.9、4.6±0.4和10.0±0.8;同MAC类似,MVK水相臭氧化也生成甲醛、丙酮醛、H₂O₂和HMHP ,它们的产率(%)分别为40.8±2.2、40.7±35、6.8±0.5和10.4±0.8.对MAC和MVK水相臭氧化反应机理进行了推测,解释了各产物的生成.     

Photodegradation of nitroaromatic compounds in aqueous solutions in the UV/H2O2 process

Photodegradation of nitrobenzene and nitrophenols in aqueous solutions by means of UV/H2 O2 process was studied in the Rayox batch reactors. Three nitrophenol isomers were identified as main photoproducts in the irradiated NB aqueous solutions. The distribution of nitrophenol isomers follows the order p-〉 m-〉 o-nitrophenol. Other intermediates detected include nitrohydroquinone, nitrocatechol, catechol, benzoquinone, phenol, nitrate/nitrite ions, formic acid, glyoxylic acid, maleic acid, oxalic acid and some aliphatic ketones and aldehydes. The degradation of nitrobenzene and nitrophenols at initial stages follows the first-order kinetics and the decay rate constants for nitrobenzene（NB） are around l0^-3-10^-2 s^-1 and for nitrophenols are around 10^-2 s^-1. The decomposition of H2 O2 in the presence of NB and each nitrophenol isomers follows zero-order kinetics. The quantum yields at initial stages for NB decay were estimated around 0.30 to 0.36, and for NPs decay is around 0.31-0.54.     

铝胁迫下外源钙对外生菌根真菌抗氧化保护酶活性的影响

采用液体培养方法,研究了4个不同菌株(Bo 02、Bo 15、Pt 715和Sl 08)的抗铝性及其在铝胁迫下加入0、0.25、0.5、1.0 mmol.-1L-1Ca2+处理后抗氧化保护酶活性的变化,旨在了解钙在缓解外生菌根真菌铝毒方面的作用.结果表明,不同菌株抗铝性不同,Pt 715和Sl 08的抗铝性强于Bo 02和Bo 15.铝胁迫可显著提高外生菌根真菌Bo 02 CAT和SOD活性、Bo 15SOD活性、Sl 08 CAT和POD活性,说明外生菌根真菌中这几种酶活性的提高与铝毒胁迫密切相关.4个菌株中,Bo 02酶活性对外源钙最敏感,外源钙对Bo 02铝胁迫的缓解作用最好.较高浓度的钙(≥0.5 mmol.L-1)可缓解或消除Sl 08铝胁迫造成的抗氧化酶活性上升.     

光和过氧化物酶对水中17α-乙炔基雌二醇的协同降解机制研究

过氧化物酶广泛存在于天然水体中,可利用腐殖质光照下产生的过氧化氢(H₂O₂)对雌激素的光转化过程产生影响,但过氧化物酶是否可直接影响雌激素的光转化尚不清楚.因此,本研究探索了在模拟光照条件下辣根过氧化物酶(HRP)对水体中17α-乙炔基雌二醇(EE2)光解的影响机制.结果发现,HRP的存在显著地促进了EE2的光降解,且促进作用随酶活的增大而增大,但失活的HRP对EE2的光降解没有明显影响.EE2可在光照条件下发生直接光解和自敏化光解.通过活性氧种类(ROS)猝灭实验推测EE2自敏化产生的ROS可激活HRP,引发了在光照条件下EE2的酶降解.分别曝氧气和氮气后,EE2在HRP溶液中的光酶协同降解分别被促进和抑制,进一步说明了ROS在光酶协同降解中的重要性.HRP的活性随着光照时间的增加缓慢下降,从而可以持续地促进EE2的光酶协同降解,推测HRP对EE2在天然水体中的衰减影响很大.本文可为深入认识雌激素的环境归趋补充科学数据.