超高效液相色谱串联质谱法对水体中全氟化合物的测定

采用超高效液相色谱串联质谱技术建立了水样中11种全氟化合物的检测方法.方法以ACQUITY UPLC BEH C18为分析柱,甲醇和2 mmol/L 5％甲醇乙酸铵溶液为梯度淋洗液,全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一烷酸、全氟十二烷酸、全氟十四烷酸、全氟辛烷磺酸、全氟己基磺酸钾和全氟丁基磺酸钾可以在6min内分离,外标法定量.采用固相萃取作为前处理方法,对比研究了两种淋洗液、3种洗脱液在不同pH值下的添加回收率.在试验条件下,所选取的全氟化合物的最低检测质量浓度为0.011～0.089pg/mL,这些化合物除全氟十四烷酸外,在水样中的平均回收率为72.6％～144.7％,相对标准偏差为1.2％～9.2％.实际样品的检测显示,全氟丁基磺酸钾、全氟辛酸与全氟辛烷磺酸在所测污水中质量浓度较高.     

磷对常见淡水微囊藻释放β-环柠檬醛（β-cyclocitral）的影响

藻类释放的异味化合物导致水体嗅味问题已成为世界性的水环境问题之一,引起了社会的广泛关注.通过室内实验,研究了磷（P）对8种常见微囊藻（Microcystis）释放异味物质—β-环柠檬醛（β-cyclocitral）的影响.结果表明,P对微囊藻生长及释放β-cyclocitral有较大影响,其中,中低P浓度（0~0.5 mg·L^-1）有利于多数种类的微囊藻生长,但对藻类活性（F_v/F_m）的影响与叶绿素a（Chl-a）并不一致.铜绿微囊藻（Microcystis aeruginosa）释放β-cyclocitral的能力与P浓度成正比,也是常见微囊藻中β-cyclocitral产率（β-cyclocitral/Chl-a）最高的藻类,可达34.2 ng·μg^-1, 其次为华美微囊藻（Microcystis elabens）达24.1 ng·μg^-1,惠氏微囊藻（Microcystis wesenbergii）的β-cyclocitral产率最低,仅为0.21 ng·μg^-1.数据分析表明不同种微囊藻,在不同P浓度下释放β-cyclocitral的巨大差异与其产率紧密相关,β-cyclocitral产率与藻类活性（F_v/F_m）紧密相关.结合文献报道的野外调查数据分析,同样表明在富营养化湖泊中随着P浓度的升高,铜绿微囊藻（Microcystis aeruginosa）释放β-cyclocitral增加,与室内实验结果一致.本研究通过室内实验,揭示了P对不同微囊藻生长和活性影响的差异,是造成不同微囊藻释放β-cyclocitral差异的重要原因, 得出P是调节微囊藻释放β-cyclocitral的重要因素,这对富营养化水体中异味物质的防治有重要意义.     

渤海油气区周边海域PFASs的赋存特征与来源

为了解我国海上油田区域附近PFASs(多氟或全氟化合物)污染状况,本文针对我国渤海油田区所在海域采集了92个海水样品,并对其中19种PFASs及其新型替代品的含量进行了分析。结果表明,渤海油气区周边海水中总PFASs浓度范围为9.33~113ng/L,与中国其他海域相比,渤海油田区周边海水中总PFASs含量较高。传统PFASs中,全氟辛酸(PFOA)是大部分样品中的主要PFASs。新型替代品中,六氟环氧丙烷二聚酸(HFPO-DA)的浓度相对较高,浓度中位数为1.82ng/L,而在所有样品中6:2氯代多氟醚磺酸(6:2Cl-PFESA)均未检出。从区域分布来看,总PFASs浓度较高的油田位于渤海西部。总PFASs含量与离岸距离等影响因素相关性分析表明,渤海油气区附近海水中总PFASs含量与离岸距离显著相关,说明陆源是渤海油气区中PFASs污染的主要来源。     

Distribution and seasonal variation of estrogenic endocrine disrupting compounds, N-nitrosodimethylamine, and N-nitrosodimethylamine formation potential in the Huangpu River, China

Detection of estrogenic endocrine disrupting compounds(EDCs) and N-nitrosodimethylamine(NDMA) in drinking water has led to rising concerns. There are, however, a paucity of studies on the distribution and seasonal variation of NDMA and NDMA formation potential(NDMA-FP) in natural waters, especially in China. For EDCs, limited studies have investigated the distribution and seasonal variation of estrone(E1), 17β-estradiol(E2), estriol(E3), 17α-ethinylestradiol(EE2), technical-nonylphenols(t-NP), and bisphenol A(BPA) in Shanghai. In this study, water samples were collected from 11 sampling sites along the Huangpu River in 2012. The distribution and seasonal variation of EDCs, NDMA, and NDMA-FP were investigated. The results showed that all of the 11 sampling sites were contaminated by the target compounds. Compared with E2 and EE2, higher E1 and E3 concentrations were usually detected in the Huangpu River. The values of 17β-estradiol equivalents(EEQ) suggest a high possibility of endocrine effects on exposed organisms in the Huangpu River. NDMA-FP and t-NP were the dominant contaminants among the eight target compounds. The detection rates of the target compounds and their concentrations were both higher in dry seasons than in wet seasons. Higher concentrations of target compounds were observed in urban sampling sites near drainage outlets, and also in suburban sampling sites where intensive livestock farming and farmlands were located.     

Physiological cellular responses and adaptations of Rhodococcus erythropolis IBBPo1 to toxic organic solvents

A new Gram-positive bacterium, Rhodococcus erythropolis IBBPo1（KF059972.1） was isolated from a crude oil-contaminated soil sample by enrichment culture method. R. erythropolis IBBPo1 was able to tolerate a wide range of toxic compounds, such as antibiotics（800–1000 μg/mL）,synthetic surfactants（50–200 μg/mL）, and organic solvents（40%–100%）. R. erythropolis IBBPo1 showed good tolerance to both alkanes（cyclohexane, n-hexane, n-decane） and aromatics（toluene, styrene, ethylbenzene） with logPOW（logarithm of the partition coefficient of the solvent in octanol–water mixture） values between 2.64 and 5.98. However, alkanes were less toxic for R. erythropolis IBBPo1 cells, compared with aromatics. The high organic solvent tolerance of R. erythropolis IBBPo1 could be due to the presence in their large genome of some catabolic（alkB, alkB1, todC1, todM, xylM）, transporter（HAE1） and trehalose-6-phosphate synthase（otsA1, KF059973.1） genes. Numerous and complex physiological cellular responses and adaptations involved in organic solvent tolerance were revealed in R. erythropolis IBBPo1 cells exposed 1 and 24 hr to 1% organic solvents. R. erythropolis IBBPo1 cells adapt to 1% organic solvents by changing surface hydrophobicity, morphology and their metabolic fingerprinting.Considerable modifications in otsA1 gene sequence were also observed in cells exposed to organic solvents（except ethylbenzene）.     

机动车尾气排放羰基化合物研究进展

羰基化合物是大气中很重要的一类有机污染物,是光化学反应中的重要活性组分,对于光化学反应有重要的促进作用,同时会产生多种氧化性自由基。机动车排放是大气中羰基化合物的重要人为源,尤其对于城市大气其贡献率更大。文章对羰基化合物的采样和分析方法进行了文献总结,提出了离线与在线方法测定羰基化合物各自的优点与弊端;并归纳了机动车羰基化合物的排放规律和影响因素。针对目前已有研究存在的不足,进一步提出了研究展望。     

气相色谱法测定室内醛类化合物

醛类物质在酸性介质中能够与2,4-二硝基苯肼反应生成稳定的希夫碱。国内也有根据这一原理用液相色谱法测定空气中醛酮化合物。本文利用毛细管气相色谱法对测定空气中醛酮化合物进行了系统研究,并应用本法测定了空气中的两种醛类化合物。     

O3/UV降解含氮杂环化合物喹啉

本研究采用O3/UV工艺降解喹啉溶液,系统地探讨了喹啉初始浓度、反应后置时间、初始p H、HCO-3浓度等因素对降解过程的影响.通过测定降解过程中的中间产物,分析了喹啉的降解机制及途径.结果表明随着喹啉初始浓度增加,反应表观速率常数和去除率都降低;p H(7~9)碱性条件时降解效果最好;HCO-3的存在明显降低了喹啉的去除率,加入100 mg·L-1HCO-3喹啉去除率降低了42.01%;反应后置时间对喹啉的去除率及矿化率基本没有影响.喹啉的降解中间产物主要为8-羟基喹啉、5-羟基喹啉、2(1H)-喹啉酮、2-吡啶甲醛等,喹啉在O3/UV体系中的降解途径主要由羟基自由基(·OH)、O3氧化剂发生的加成反应、取代反应、亲电反应等.     

熔锡炉加热法分离废弃电路板元器件过程的有害挥发物组成

废弃电路板(PCB)资源化价值大,脱除PCB元器件有利于资源化废弃PCB,其中熔锡炉加热脱焊法是应用最广泛的方法。在工作温度分别为250℃和290℃时,对熔锡炉加热法分离废弃PCB元器件过程中产生的挥发物用Tenax吸附管采样,以气相色谱质谱仪(GC-MS)进行分析。结果表明,挥发物中含多种苯系化合物,290℃时挥发物中检测出的苯、乙苯、对,间二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯、萘质量浓度分别是250℃时的3.4倍、3.3倍、3.2倍、2.7倍、3.5倍、1.5倍,且能测出更高相对分子质量的异丙苯和正丙苯;部分化合物质量浓度已超过我国相关环境标准规定的限值,其中苯乙烯最高质量浓度是TJ36—79《工业企业设计卫生标准》规定值的103倍。挥发物进入排气管后部分吸附于管道内壁上,成分包括乙苯、对,间二甲苯、邻二甲苯及萘,其中萘的质量比达1.79 mg/kg。因此,对废弃PCB进行热法处理时,需对产生的挥发物加强监控和处理。     

国六重型柴油车挥发性有机物排放特性

选取5辆典型国六重型柴油车,进行基于C-WTVC的挥发性有机物（VOCs）排放测试,分析了包括7种苯系物以及14种醛酮类物质的比排放量.结果表明,甲苯、苯、苯乙烯是国六重型柴油车苯系物排放的主体物质,占总量的60%~86%;而甲醛、乙醛、苯甲醛是醛酮污染物的主要物质,占总量的72%~87%.在同时包含市区、市郊和高速综合工况的试验车会产生较高的苯系物和醛酮类物质的排放,苯、苯乙烯在综合工况下的比排放量分别为处于市郊工况车型的1.25倍、1.45倍,市区占比为40%的货车具有最高的甲醛比排放量20.84mg/（kW×h）,有超甲醇车甲醛排放限值的风险;在市郊工况下车型的甲苯、乙醛排放平均分别为其余车型的1.65倍、2.1倍.测试车辆的臭氧潜势均值达到（249.53±10） mgO₃/（kW×h）.