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381.
为深度处理偶氮染料废水,以甲基橙(MO)为目标污染物,研究了亚硫酸盐活化过硫酸盐产活性物种的新型高级氧化处理方法,并对活化机制、氧化机理及动力学理论进行分析.通过对SO32-/S2O82-,S2O82-,SO32-3种体系进行降解对比和ESR等技术表征对比,发现亚硫酸盐能显著活化过硫酸根产生硫酸根自由基,其能氧化破坏MO偶氮双键形成的共轭体系,有较好的脱色降解效果.考察了亚硫酸盐和过硫酸盐摩尔比、过硫酸盐投加量、初始pH值对降解效果的影响,结果表明当初始pH值为3.0,摩尔比1:1,投加量为20.0mmol/L、反应时间在300min下对MO降解率能达到96.1%,进一步发现该体系对初始pH值的适应范围较广(3.0~11.0).基于Box-behnken设计的响应面模拟和方差分析得到了可达显著水平的二次响应曲面模型,影响因子对MO降解的贡献排序为:过硫酸盐投加量 > 初始pH值 > 摩尔比.初始MO浓度动力学分析发现不同初始浓度下对MO的降解过程遵循准二级反应动力学规律,反应动力学常数从1.8212×10-4~2.4649×10-4min-1.另一方面发现升高反应温度可以促进体系对MO的降解,根据不同温度下活化过程的反应速率常数的阿累尼乌斯准二级反应的活化能计算结果(Ea=44.9kJ/mol),发现其相比常规金属活化方式较低,因此该体系对有毒有害的工业有机废水处理有潜在的商业应用价值. 相似文献
382.
在厦门翔安水厂12000t/d常规饮用水处理工艺的基础上建立了"混凝沉淀-砂滤-·OH/NaClO氧化降解抗生素及消毒-清水池"的处理系统,在九龙江流域高藻爆发期完成了工程化试验.结果表明,当砂滤出水总藻密度为2.04x103cells/mL时,注入相同氧化剂剂量0.5mg/L处理20s后,·OH将56ng/L的诺氟沙星降解至未检出,而NaClO仅降解至54ng/L.·OH在氧化降解抗生素的同时能杀灭全部藻细胞.根据HPLC-MS/MS检测到的降解中间产物分析,·OH氧化降解诺氟沙星通过进攻哌嗪环、萘啶环和氟原子破坏药效团,直至矿化为CO2和H2O.·OH消毒后不产生消毒副产物,检测的106项指标均达到国家《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006),为我国高藻饮用水中抗生素的安全处理提供技术支撑. 相似文献
383.
Hao Chen Renzhi Hu Pinhua Xie Xingbiao Xing Liuyi Ling Zhiyan Li Fengyang Wang Yihui Wang Jianguo Liu Wenqing Liu 《环境科学学报(英文版)》2018,30(3):190-200
An OH radical measurement instrument based on Fluorescence Assay by Gas Expansion(FAGE)has been developed in our laboratory.Ambient air is introduced into a low-pressure fluorescence cell through a pinhole aperture and irradiated by a dye laser at a high repetition rate of 8.5 k Hz.The OH radical is both excited and detected at 308 nm using A-X(0,0)band.To satisfy the high efficiency needs of fluorescence collection and detection,a 4-lens optical system and a self-designed gated photomultiplier(PMT)is used,and gating is actualized by switching the voltage applied on the PMT dynodes.A micro channel photomultiplier(MCP)is also prepared for fluorescence detection.Then the weak signal is accumulated by a photon counter in a specific timing.The OH radical excitation spectrum range in the wavelength of 307.82–308.2 nm is detected and the excited line for OH detection is determined to be Q_1(2)line.The calibration of the FAGE system is researched by using simultaneous photolysis of H_2O and O_2.The minimum detection limit of the instrument using gated PMT is determined to be 9.4×10~5molecules/cm~3,and the sensitivity is 9.5×10~(-7)cps/(OH·cm~(-3)),with a signal-to-noise ratio of 2 and an integration time of 60 sec,while OH detection limit and the detection sensitivity using MCP is calculated to be 1.6×10~5molecules/cm~3and 2.3×10~(-6)cps/(OH·cm~(-3)).The laboratory OH radical measurement is carried out and results show that the proposed system can be used for atmospheric OH radical measurement. 相似文献
384.
385.
386.
Observation of nighttime nitrate radical (NO3) was performed by using long path differential optical absorption spectroscopy (LP-DOAS), on the outskirts of Hefei, China. The time series of NO3 and supporting parameters were simultaneously measured for a week (31 May-7 June 2006). The results indicated that the average concentration of NO3 was 15.6 pptv with an average lifetimes of 96 s, whereas, NO3 production rates varied from 8×105/(cm3·s)to 2.98×107/(cm3·s). Furthermore, the calculated N2O5 concentration averaged at 380 pptv. Analysis of data indicated that direct sinks were probably dominating the NO3 loss process during this campaign. Finally, the results were compared with other campaigns in the boundary layer. 相似文献
387.
自由基反应作为一类重要的化学反应,已经得到了大量广泛的研究。本文对自由基反应的反应物、产物、中间物(INT)及过渡态(TS)的构型参数及所有驻点能量的理论研究方法进行了简单的总结,并对自由基反应在废水污染物降解方面的动力学研究进行了综述。 相似文献
388.
臭氧降解水中苯并三唑反应动力学及效能研究 总被引:5,自引:2,他引:3
对臭氧氧化去除水中痕量苯并三唑(BTri)的反应动力学、效能及其影响因素进行了实验研究.结果表明,臭氧分子与BTri直接反应速率常数kO3=20.18 L·(mol·s)-1,臭氧与BTri反应的表观反应速率常数KBTri随pH值的不同而有显著差异,当pH值由6.63增加到7.83时,表观反应速率常数由63.42 L·(mol·s)-1提高至582.69 L·(mol·s)-1,增加约8倍.单独臭氧化可以有效地去除水体中痕量BTri,最终去除率可达85%;随着水体pH值的增加及水体温度的升高,BTri的反应速率大幅度提高;自然水体中常见阴离子NO-3、SO2-4、Cl-对臭氧化去除BTri的去除率及反应速率无明显影响;羟基自由基(·OH)抑制剂叔丁醇对臭氧氧化去除BTri有一定的抑制作用,说明·OH也对臭氧氧化去除BTri有一定的贡献,表明臭氧化去除BTri的过程为O3直接氧化及·OH间接氧化共同作用的结果. 相似文献
389.
漆酶(p-苯二醇:分子氧氧化还原酶;EC 1.10.3.2)是自然界中普遍存在的一类胞外含铜多酚氧化还原酶.漆酶能够以环境中氧分子作为电子接受体,催化4个底物分子的单电子氧化形成4个相应的反应活性自由基或醌类中间体,随后这些活性中间体在酶促位点外发生步进式偶联反应,生成多种具有复杂结构的大分子C—C、C—O—C或C—N—C共价聚合产物.该反应过程中仅生成唯一副产物水,具有反应温和、底物广谱、催化效率高、操作可控和经济环保等优点.目前,真菌漆酶介导低分子有机物和高分子化合物的自由基偶联和接枝反应已经被应用于生物技术领域,该技术克服了传统物理化学方法存在的弊端,在保护人群健康和生态安全等方面具有广泛地应用前景和商业价值.本文详细地概述了真菌漆酶催化不同底物分子的自由基偶联和接枝反应在环境修复、生物监测、食品加工、纤维改性、纺织染色、制药行业和有机合成等绿色化学中的最新研究进展,旨在为开发和拓展真菌漆酶在绿色化学技术领域中的多功能应用提供科学的理论依据和技术指导. 相似文献
390.
为减少及控制煤矿井下自然发火现象,利用实验对比分析在15%,17%,20% 3种不同浓度下的磷酸二氢钠、次亚磷酸钠、磷酸三钠和磷酸铝对荆各庄气煤的阻化作用及效果。通过程序升温-气相色谱联机实验,对比分析原煤样与阻化煤样程序升温过程中CO气体释放规律,发现20%次亚磷酸钠、20%磷酸二氢钠、15%磷酸三钠以及20%磷酸铝阻化效果最好;傅里叶红外光谱实验对比分析原煤样与阻化煤样的分子结构,随着温度的升高分解出的次亚磷酸根和磷酸二氢根可以维持苯环的稳定,磷酸三钠分解的磷酸根与甲基及亚甲基中的H+进行结合,生成具有还原性的酸;利用电子自旋共振实验分析原煤样与阻化煤样的自由基随着温度变化规律,随着温度的升高阻化煤样的自由基浓度低于原煤样,阻化剂的添加改变了煤内部结构,使g因子值呈现出下降的趋势;通过综合热分析仪发现在燃烧阶段加入次亚磷酸钠和磷酸三钠可提高煤分子中较稳定结构裂解所需能量,从而使煤-氧化学反应出现一定的延迟。通过实验筛选出20%次亚磷酸对气煤的阻化效果最好。研究成果对预防或减少矿井自然发火具有重要的指导意义。 相似文献