新疆哈密地区有机氯农药大气、土壤残留特征、气-土交换及潜在生态风险

应用大气被动采样技术对新疆哈密地区城市、农村及林场点位大气和土壤中主要有机氯农药:HCHs和DDTs进行了1a的观测分析,对其大气、土壤残留现状和气-土交换进行了分析研究,并对其潜在生态风险进行了初步评估,结果表明,哈密地区大气中HCHs和DDTs在1a观测期的平均浓度分别为107.1 pg·m-3和43.9 pg·m-3;大气中HCHs和DDTs浓度呈现季节性变化:夏、秋两季HCHs和DDTs的浓度普遍高于冬、春两季,推测为夏、秋季较高的温度造成更多的HCHs和DDTs挥发到空气中;大气中两类OCPs污染以HCHs为主,HCHs各类异构体残留以α-HCH为主,DDTs残留以p,p’-DDE为主.研究区大气中α-HCH/γ-HCH的值普遍在3～7之间,推测工业HCHs的使用或HCHs的大气长距离传输对该地区大气中HCHs含量有较为明显的影响;大气中(DDD+DDE)/DDTs的值在0.4～0.9之间,有71.4%的比值大于0.5,表明大气中DDTs主要来自于环境中的残留,近期没有新源输入.土壤中HCHs和DDTs含量范围分别为0.344～6.954 ng·g-1和0.104～26.397ng·g-1,均未超过国家土壤环境质量标准规定的一级自然背景值;土壤中两类OCPs污染以DDTs为主,HCHs各异构体残留以β-HCH为主,DDTs残留以o,p’-DDT为主,根据(DDD+DDE)/DDTs<0.5,近期土壤中有新的HCHs和DDTs输入.土壤和大气中HCHs和DDTs的来源不一致,主要是由土壤和大气本身的不同特性以及哈密地区复杂的地理和气候条件导致的.气-土交换研究表明:哈密地区HCHs各异构体和p,p’-DDE的气-土交换主要以土壤向大气挥发为主;而o,p’-DDE、o,p’-DDD、p,p’-DDD、o,p’-DDT、p,p’-DDT的气-土交换则主要是由大气向土壤沉降.大部分DDTs的汇是土壤,源是大气;而HCHs和p,p’-DDE的汇则是大气,源是土壤.哈密地区土壤中HCHs的生态风险较低,哈密城市和林场土壤中DDTs可能对该地区鸟类和土壤生物具有一定的潜在生态风险.     

南京某地农业土壤中有机污染分布状况研究

对某大型矿业企业周边农业土壤中两类POPs物质——15种多环芳烃和有机氯农药（DDTs和HCHs）的残留量进行了调查。结果表明,PAHs检出率为100%,总残留量范围为312.2~27 580.9 μg·kg-1,且以四环以上多环芳烃组分为主。不同样区土壤PAHs残留量受常年风向影响明显。农业土壤中有机氯农药六六六和滴滴涕均有检出,但残留水平不高,分别为3.60 μg·kg-1(0.81~9.43 μg·kg-1)和11.13 μg·kg-1(3.31~43.81 μg·kg-1)。土壤有机氯农药的残留以p,p′ DDE和p,p′ DDT为主。土壤中HCHs的各异构体组分含量特征为α>β>γ>δ。部分采样点土壤仍可能有新的有机氯污染物来源。     

空气中有机氯农药在不同粒径颗粒物上的分布

采用 DFJ-1型五段分级采样装置,对呼和浩特市冬夏两季空气中不同粒径(分别为≥7.0μ m,7.0-3.3μm,3.3-2.0μm,2.0-1.1μm,≤1.1μm)颗粒物上有机氯农药的残留量进行分析.测定结果表明:在空气颗粒物分级样品中,均检出有机氯农药(HCH-666 和p,p'-DDE)残留量;空气颗粒物中HCH-666冬季均值为0.502ng·m -3,夏季为1.070ng·m-3,而p,p'-DDE在冬季为0.0 85ng·m-3,夏季为0.108ng·m-3;呼和浩特市空气中有机氯农药残留量夏季均高于冬季,不同粒径空气颗粒物中有机氯农药的分布规律为:冬季主要富集在细小颗粒 (≤1.1μm)上,在30.6%-70.5%之间,在夏季有机氯农药的残留分散吸附在五个不同粒径级上.     

农药厂周边有机磷农药在生物体中残留的检测方法研究

测定南京某农药厂附近大米、蔬菜及肉类中11种有机磷农药含量,通过使用气相色谱/质谱联用的方法,建立GC／MS定性定量分析方法,检出限达到0．05μg／kg（肉类）和0．1μg／kg（大米和蔬菜）,回收率均符合测定要求。环境样品监测结果显示,大米和蔬菜中有机磷农药的含量高于肉类中的含量,说明在大米和蔬菜表面残留的农药量要高于进入生物体体内的含量。南京蔬菜样品中有机磷农药高于常州蔬菜样品,说明农药厂对蔬菜表面残留农药量有影响。不同的有机磷农药在不同的介质中,检出情况不一样,说明不同的环境介质对有机磷农药的保留水平不一样。     

海水利用排放水中典型有机氯农药的环境安全性

基于生态风险评价方法对海水淡化和直流冷却两类海水利用工程排放水中的3类典型有机氯农药进行了环境安全性分析。通过实际监测获得有机氯农药在海水利用排放水中的环境浓度;借助美国环境保护署（EPA）颁布的水质基准,获得有机氯农药在海水中的无影响浓度;采用商值法对海水利用排放水中的有机氯农药环境风险进行量化。结果表明：海水利用排放水中七氯和滴滴涕已存在环境风险,其中七氯的污染问题应尤引起重视。     

加速溶剂萃取-气相色谱-负化学离子化质谱法测定土壤中有机磷农药

用加速溶剂萃取法(ASE)萃取土壤中的有机磷农药,用气相色谱-负化学离子化质谱法(GC-NCI-MS)进行测定,并与气相色谱-电子轰击电离质谱法(GC-EI-MS)进行了对比。结果表明,EI法和NCI法均能满足目前的有机磷农药的分析需要。GC-EI-MS的适用范围比较广,操作比较简单;GC-NCI-MS在选择性和灵敏度等方面均具有较强优势。     

SPE-GC-MS法测定地下水中26种有机氯农药

采用固相萃取(SPE)技术,结合气相色谱/质谱(GC-MS)选择离子检测法(SIM)对水样中26种有机氯农药(OCPs)进行提取、净化、浓缩前处理,优选了固相萃取小柱填料及萃取、净化条件,优化了GC-MS的工作参数,建立了地下水中26种有机氯农药的SPE-GC-MS分析方法。针对不同的组分,本法加标回收率为76.422%~112.512%,相对标准偏差为4.905%~15.524%,检出限为0.014~0.089μg/L。该方法操作简单,消耗费用低,分析速度快,具有较高的灵敏度和回收率。     

基于权重敏感度分布研究太湖有机磷农药单一和复合风险

基于实验室能得到的有限毒性数据的物种敏感度分布法(species sensitivity distribution, SSD)很难充分代表特定区域生态系统的物种分布,需要采用考虑生物区系特征进行赋予权重的物种敏感度分布法(weighted species sensitivity distribution,WSSD)。基于太湖物种组成构建WSSD,使用最大累积率(maximum cumulative ratio, MCR)(含风险商法(hazard quotient, HQ))和概率风险评价法(probabilistic risk assessment, PRA)对太湖地区单一和混合有机磷农药的风险进行研究。结果表明,相对于传统SSD方法,加权SSD方法计算的风险商大,且5%生物受影响的概率更大。单一风险评价中,敌敌畏和乐果5%生物受影响的概率超过40%,需要优先控制;最大累积率表明,敌敌畏是复合风险的主要贡献者,单一风险评价中风险较小的马拉硫磷和对硫磷也对复合风险贡献较大,复合暴露风险评价是必要的,混合物的风险商>1,5%生物受复合暴露影响的概率高达90%,有机磷农药复合生态风险不容忽视。     

Assessment of GC–MS response of selected pesticides in apple matrices related to matrix concentration

A uniform analyte response is required for GC–MS analysis in order to obtain acceptable quantitative results. The response of pesticides in complex matrices is susceptible to variation due to the interactions of co-extractives, both with pesticides or with GC–MS system. This study was conducted to determine the magnitude of the interactions, called matrix effect, and their behavior with the matrix dilution. The response of pyrimethanil (4,6-dimethyl-N-phenylpyrimidin-2-amine), cyprodinil (4-cyclopropyl-6-methyl-N-phenylpyrimidin-2-amine), trifloxystrobin (methyl-(2Z)-2-methoxyimino-2-[2-[[(E)-1-[3(trifluoromethyl)phenyl]ethylidene amino]oxymethyl]phenyl]acetate) and bifenthrin(2-methyl-3-phenylphenyl)methyl-3-[(Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate), used in apple crops protection, was evaluated in different concentrations of peel and flesh extracts of Granny Smith, Golden Delicious and Demi Rouge, selected as representatives of different matrix types. The matrix effect ranged from ?0.05 to 146.14%, depending on matrix type and pesticide. The highest response variation was observed in extracts of Granny Smith—an enhancement in flesh and suppression in peel extract. With the dilution, the matrix effect decreased with different magnitudes, but for Granny Smith peel extract an inverted effect was observed. The presence of the matrix effect in GC–MS pesticides analysis was obvious, requiring the application of matrix-matched calibration in quantification procedures for each variety, with calibration standards matched by the matrix concentration.     

N-methylcarbamate pesticides and their phenolic degradation products: hydrolytic decay,sequestration and metal complexation studies

We report on the rates of decomposition of a group of N-methylcarbamate (NMC) pesticides (carbaryl, carbofuran and propoxur) under pre-determined tropical field conditions. Rates of decomposition for three NMCs were determined at pH 7.08 and T?=?20?°C and pH 7.70 and T = 33?°C respectively, as follows: carbaryl (78?days and 69?days); carbofuran (143?days and 83?days) and propoxur (116?days and 79?days). Investigation on methods for removal of NMCs and their phenolic decomposition products shows that activated charcoal outperforms zeolite, alumina, diatomaceous earth, cellulose and montmorillonite clay in the removal of both NMCs and phenols from aqueous solution. Furthermore, metal complexation studies on the NMCs and phenols showed that Fe (III) forms a complex with isopropoxyphenol (IPP) within which the Fe:IPP ratio is 1:3, indicative of the formation of a metal chelate complex with the formula Fe(IPP)₃.