水样及生物体中三唑磷的测定

介绍了农药三唑磷的分析测试方法,为制定相应的标准方法提供了参考。     

北京市工业废水和城市污水中有机氮、有机磷类农药残留分析

建立了基于^18C固相萃取柱和气相色谱／氮磷检测器(GC／NPD)分析水体中环境激素类物质——有机氮、有机磷类农药的分析方法．并对方法的回收率、灵敏度进行了评价。同时分析了北京市七类典型污染点源50个采样点位有机氮、有机磷类农药的浓度。检出的有机氮、有机磷农药包括马拉硫磷、莠去津、对硫磷和乙草胺．检出率都较低。低于8％;检出有机氮、有机磷农药的浓度范围是0．11～4．02mg／L。该方法对有机氮、有机磷农药的回收率除嗪草酮为30％外．其余在83．9％～94．7％之间。     

有机磷酸酯阻燃剂降解方法的研究进展

有机磷阻燃剂(OPFRs)已取代溴代阻燃剂广泛应用于各行业,并很容易通过挥发、磨损等方式进入各环境介质中.目前,已在水体、土壤等环境介质中检测到了OPFRs的存在.本文总结了目前已有的OPFRs在环境中的降解方式,据其原理主要可分为化学法和生物法,化学法主要包含Fenton/类Fenton氧化法、紫外-双氧水法(UV/H2O2)、光催化法、过硫酸盐活化法和水解光解等,能够产生大量具有强氧化性的自由基(·OH、SO4·-等)破坏烃链使其降解.但该方法容易受到实际水体中的复杂成分影响,导致效果降低.生物法则是利用不同的细菌将OPFRs作为碳源或磷源在生长过程中将其消耗或和微生物体内的特异性酶发生酶促反应从而降解.通过总结归纳目前OPFRs的降解方法,了解现有方法存在的优点和缺点,为高效去除OPFRs提供理论基础.     

有机磷农药化学结构与色谱保留值定量关系研究（Research on the Relation between Chemical Structures of Organophosphorus Pesticide Residues and Their Chromatography Retention）

利用开放源代码软件CDK(Chemistry Development Kit)描述符和GC-MS以及GC-FPD测定值,对人参根部101种残留有机磷农药进行结构表征,分别以多元线性回归和偏最小二乘回归法建立定量结构色谱保留值关系模型.逐步线性回归模型的相关系数为R=0.942(R2=0.893),交互检验的复相关系数为R=0.912(R2cv=0.832).偏最小二乘模型的相关系数为R2=0.720,交互检验的复相关系数Q2=0.552.结果表明,原子极化率和电荷偏面积等分子属性具有表征能力强等优点,所建模型具有良好的稳定性和估计能力.     

有机农药滴滴涕和毒死蜱生物降解机制的分子模拟研究

为探索有机农药滴滴涕和毒死蜱相应降解酶的微观降解机制,用分子对接方法模拟了滴滴涕(DDT)与漆酶(laccase)、毒死蜱(chlorpyrifos)与有机磷水解酶(organophosphorus hydrolase)的相互作用,得到它们复合物结构的理论模型,根据打分函数最低原则筛选出的最佳构象打分函数分别为-103.134和-111.626,二次打分函数分别为-72.858和-80.261.并应用LPC/CSU server研究这些最佳构象的相互作用情况,结果表明,滴滴涕与漆酶之间以疏水作用数量最多,毒死蜱与有机磷水解酶以氢键和疏水作用数量最多.漆酶的Tyr224和有机磷水解酶的Arg254在催化过程中起到了重要作用.     

一株高效降酚菌的分离鉴定及降酚特性研究

以苯酚为唯一碳源,采用逐量分批的方法从被酚类物质污染的土壤中驯化、筛选、分离降酚菌,利用形态学、培养特性、生理生化反应以及分子手段鉴定所得菌株,研究了该菌株生长与降酚的关系以及其降酚能力,并设计引物检测降酚酶基因。结果表明,获得的一株高效降酚菌GDYW-0027经鉴定为不动杆菌属(Acinetobacter),它的生长速率与苯酚的降解速率基本同步,48h内对高质量浓度(2.2g/L)苯酚的降解率为86.73%;在菌株GDYW-0027中检测到苯酚羟化酶及邻苯二酚2,3双加氧酶基因片段,推测其采用间位开环方式打开苯环。     

Simultaneous determination of eight metabolites of organophosphate and pyrethroid pesticides in urine

A simultaneous method for quantifying eight metabolites of organophosphate pesticides and pyrethroid pesticides in urine samples has been established. The analytes were extracted using liquid–liquid extraction coupled with WCX solid phase extraction (SPE) cartridges. Eight metabolites were chemically derivatized before analysis using gas chromatography–tandem mass spectrometry (GC–MS–MS). The separation was performed on a HP-5MS capillary column (30 m × 0.25 mm × 0.25 µm) with temperature programming. The detection was performed under electro-spray ionization (ESI) in multiple reaction monitoring (MRM) mode. An internal standard method was used. The extraction solvent, types of SPE cartridges and eluents were optimized by comparing the sample recoveries under different conditions. The results showed that the calibration curves of the five organophosphorus pesticides metabolites were linear in the range of 0.2–200 μg/L (r² ≥ 0.992) and that of the three pyrethroid pesticides metabolites were linear in the range of 0.025–250 μg/L (r² ≥ 0.991). The limits of detection (LODs, S/N ≥ 3) and the limits of quantification (LOQs, S/N ≥ 10) of the eight metabolites were 0.008–0.833 μg/L and 0.25–2.5 μg/L, respectively. The recoveries of the eight metabolites ranged from 54.08% to 82.49%. This efficient, stable, and cost-effective method is adequate to handle the large number of samples required for surveying the exposure level of organophosphorus and pyrethroid pesticides in the general population.     

有机磷降解酶的固定化及其工业化应用初探

采用一种新型的酶固定化方法,在大孔微球中对有机磷降解酶（OPHC2）固定化,制备固相载体化的交联酶聚集体固定化酶。对具有实际应用意义的参数：热稳定性、牢固度和连续反应批次进行了重点研究。结果表明,有机磷降解酶固定化酶的半衰期在70℃时比游离酶提高了2.1倍。固定化酶分别在37℃的摇床中经14 h高速振荡,以及在pH 8、37℃条件下循环反应49个批次降解甲基对硫磷后,均未发现固定化酶酶活力下降。在37℃,有机磷降解酶固定化酶柱以每小时3倍柱床体积的速率对甲基对硫磷农药乳油的稀释液（甲基对硫磷含量为216 mg/L）进行降解处理,系统连续工作156 h,甲基对硫磷的降解率保持在98.4%～99.9%。     

甲胺磷农药废水处理工艺研究

甲胺磷农药废水包括氯化废水和胺化废水,含有少量三氯硫磷、有机磷中间体、甲醇、氨、甲基氯化物和粗胺化合物。废水处理工艺条件的实验研究表明,在温度１００℃、压力７４．６６ｋＰａ、酸度ｐＨ１左右的条件下废水中的有机磷能有效地被酸解为无机磷化合物。     

植物酶膜萃取-气相色谱分析水体中痕量有机磷农药

建立了植物酶膜萃取 气相色谱分析水体中痕量有机磷农药的方法 .实验表明 ,选用精面粉作为酶源并用纯水萃取所得的植物酶最为合适 .乐果、对硫磷和甲基对硫磷三种有机磷农药的检测限为 0 1 μg·l- 1;多次测定三种农药的加标回收率均达70 %以上 .