宏基因组揭示紫色土中邻苯二甲酸酯去除的微生物学机制

邻苯二甲酸酯具有内分泌干扰特性,在环境中持久存在,其去除机制备受关注.为探究邻苯二甲酸酯在紫色农田土壤中的去除机制、关键微生物及功能基因,以邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）为目标污染物,分别设置含量为0、5、10和20 mg·kg^-1的单一污染土壤,避光培养90 d,利用宏基因组技术探究其去除的微生物生态学机制.结果表明,DBP和DEHP在土壤中的降解动态均符合一级动力学降解模型,半衰期介于17.0~38.2 d之间,5 mg·kg^-1的DBP降解速率最快,依次快于10 mg·kg^-1的DEHP、5 mg·kg^-1的DBP、5 mg·kg^-1的DEHP以及20 mg·kg^-1的DBP和DEHP.第7 d和15 d的土壤样品间细菌群落结构存在显著差异,放线菌门相对丰度随时间不断提升,且与DBP或DEHP半衰期呈反比.物种共现网络分析筛选出变形菌门的Pandoraea属为群落中的关键物种,可以用来指示DBP和DEHP污染程度.KEGG功能注释结果表明,Pandoraea在群落中负责酯键水解、苯甲酸降解、群体感应、ABC转运和双组分系统等功能,可以促进邻苯二甲酸酯上下游降解、细胞通讯和其它降解菌的生长繁殖,以此维持群落结构的稳定.由此可见,紫色土中,DBP和DEHP的去除效率取决于初始含量和自身性质,放线菌门的细菌在降解中扮演重要角色,Pandoraea在促进邻苯二甲酸酯降解和调节降解菌群结构和功能的稳定中均发挥关键作用.     

采用光谱学技术分析邻苯二甲酸酯与DNA互作机制

邻苯二甲酸酯(PAEs)作为增塑剂被广泛使用,易渗透到环境中产生环境毒性,多种PAEs已被美国环境保护署和中国环境监测中心列为优先控制污染物,其生态毒理学机制被广泛关注。本试验以小牛胸腺DNA(ct DNA)为供试材料,旨在通过光谱学技术探究PAEs与DNA的相互作用机制。在紫外可见光谱试验中,随着PAEs浓度的增加,DNA紫外光谱出现增色效应,证明DNA的部分碱基对被PAEs破坏,且PAEs与DNA通过嵌插作用结合。荧光光谱试验中,随着PAEs浓度的增加,EBct DNA体系荧光强度逐渐降低,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的最大荧光抑制率分别为55%、50%和36%;KI荧光猝灭试验中,在加入DNA之后KI对DMP、DEP和DBP的荧光猝灭常数Ksv分别从7.992(R2=0.9970)、10.270(R2=0.9960)和13.52(R2=0.9806)降低到6.721(R2=0.9963)、7.047(R2=0.9599)和11.03(R2=0.9803),荧光猝灭常数均降低,实验结果证明PAEs与DNA通过嵌插作用结合。盐离子试验中,随着Na Cl浓度的增加,PAEsct DNA的荧光强度没有发生变化。试验结果排除了PAEs与DNA分子之间沟槽作用的可能,确定了其结合方式为嵌插作用,随着PAEs侧链的逐渐增长,嵌插作用逐渐减弱。     

苯二甲酸酯的微生物降解与转化

综述国内外有关苯二甲酸酯化合物对环境的污染以及微生物对该类物质的降解与转化,指出：①ＰＡＥｓ已在全球范围的大气、水体、土壤中达到了普遍检出的程度;②微生物能够降解利用ＰＡＥｓ;③ＰＡＥｓ的微生物降解反应速率符合一级反应动力学方法方程;④混合微生物的联合代谢作用较纯培养降解ＰＡＥｓ效果好;⑤ＰＡＥｓ在微生物酶的作用下,先水解生成单酯与苯二甲酸,然后在好气条件下进行代谢与转化,最终可生成ＣＯ２和水。     

巢湖水中邻苯二甲酸酯安全性评价

本文测定了5种PAEs在巢湖水中的质量浓度,邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异辛酯在所有采样点位均有检出,邻苯二甲酸二甲酯的最高质量浓度为3．15μg／L、邻苯二甲酸二乙酯的最高质量浓度为1．82μg／L、邻苯二甲酸二丁酯的最高质量浓度为12．95μg／L,邻苯二甲酸二异辛酯最高为7．21μg／L,未检出邻苯二甲酸二正辛酯。运用数学模型对PAEs在水中的环境行为进行了安全性评价,结果显示巢湖水受到邻苯二酸酯不同程度的污染。     

Thiolsulfonate functionalized polystyrene resin： Preparation and application in the isolation and identification of electrophilic mutagens

A new approach for isolation and identification of elecrtophilic mutagens from complex matrix was developed.Thiosulfonic anion was immobilized onto polystyrene beads and used as separation media.Potassium polystyryl-thiosulfonate,prepared from polystyryl- sulfonyl chloride and KHS,was observed to selectively react with model electrophilic mutagens such as alkyl halides,α-chloroketones andα-chloroesters to produce polystyryl-thiosulfonic esters.After separation from other nonreactive organic compounds,the beads then reacted with ethanethiol to produce unsymmetrical ethyl disulfides which are easily detected by GC/MS.For one mutagenic compound,only one unsymmetrical disulfide was found to contain its structure part.Thus,the structure of the parent mutagens could be deduced from that of the unsymmetrical disulfides.The degree of functionaiization of the potassium polystyryl-thiosulfonate resin was 1.11 mmol/g.Its reactivity was discussed and its recycling method was reported here.     

浅谈串联四极杆质谱（GC—QqQ-MS／MS）在土壤样品有机污染物分析中的应用

建立了ASE-GPC—GC-QqQ—MS／MS测定土壤中17种有机氯农药和19种多氯联苯以及MAE-SPE—GC-QqQ—MS／MS测定土壤中16种多环芳烃和18种邻苯二甲酸酯的方法。多环芳烃和邻苯二甲酸酯定量限在0．02～2．81μg／kg之间,有机氯农药和多氯联苯定量限在0．01～0．51μg/kg之间。样品加标浓度在5μg/kg时多环芳烃和邻苯二甲酸酯的平均回收率在66．6％～122．1％之间,相对标准偏差均小于20％;有机氯农药和多氯联苯平均回收率在79．6％～93．2％之间,相对标准偏差均小于15％。     

行道树悬铃木叶片中邻苯二甲酸酯的研究

采集上海市杨浦区部分交通道路两侧行道树悬铃木叶片样品,对邻苯二甲酸酯(PAEs)的分布特征进行分析.结果表明,叶片组织和表面附着物中均含有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP);叶片组织易于吸收主要以气相存在于大气中的DBP,质量面积比范围高于表面附着物8倍以上;而主要存在于大气悬浮颗粒中的DEHP在叶片表面附着物中的质量面积比高于DBP.行道树悬铃木叶片中的PAEs质量面积比与机动车流量有一定的相关性.     

Thermal Solid State Reactions of Potato Starch with α-Hydroxy Acids

The numerous applications of dextrins resulting from the heating of potato starch with α-amino acids prompted me to check the thermal reactions of starch with hydroxy acids and their lactones, such as citric acid, lactic acid, tartaric acid, and coumarine. The course of reactions was observed by means of Simultaneous TG/DSC Thermal Analyser. The thermal reactions were carried out on convectional and microwave heating. The course of reactions under such conditions was compared and properties of resulting dextrins were recognized. The structure and properties of products were obtained from FTIR spectra, water solubility tests, and pH measurements. It was found, that hydroxy acids and/or products of their thermal transformations reacted with starch and/or resulting dextrins producing esters or crosslinking esterification of dextrins took place. The properties of new dextrins were presented in order to check, in further studies, their application for selective flotation of complex metal ores and their suitability as prebiotics.     

塑胶跑道中有机磷酸酯的含量及健康风险

采用超声萃取-层析净化-气相色谱/质谱联用仪定量分析塑胶跑道中7种有机磷酸酯(OPEs),方法回收率为71.41%~110.58%,标准曲线相关系数r0.99,质控良好.采集并分析了成都市12个学校内的塑胶跑道样品中OPEs的含量及分布.结果表明2/3学校内的塑胶跑道样品中检出了OPEs,其中磷酸三正丁酯[tri-n-butyl phosphate,TnBP]、磷酸三异辛酯[tris(2-ethylhexyl)phosphate,TEHP]的检出率较高,而磷酸三(2-氯乙基)酯[tri(2-chloroethyl)phosphate,TCEP]、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯[tridichloropropyl phosphate,TDCPP]、磷酸三苯酯[triphenyl Phosphate,TPh P]在所有样品中均未检测到.Σ7OPEs含量范围为ND~534.89 ng·g~(-1),其中单体含量最高的是TnBP(ND~462.18 ng·g~(-1)).一个样品中检出了毒性较大的氯代磷酸酯-TCPP[trichloropropyl phosphate],含量为205.94 ng·g~(-1).成人和儿童通过皮肤接触摄入的Σ7OPEs日均暴露剂量(以bw计)最高,分别为0.14 ng·(kg·d)~(-1)和0.64 ng·(kg·d)~(-1),儿童的日均暴露剂量明显高于成人.成人及儿童的风险熵值(RQ)为10~(-7)~10~(-5).建议政府对塑胶跑道中OPEs使用量及添加种类进行管控,以更好地保护人群健康.     

生物质炭对沉积物中有机污染物的吸附固定作用机理

不同来源生物质炭表面和理化性质差别很大,对沉积物中有机污染物的吸附固定不同.以3种不同来源生物质炭（椰壳粉末、草木灰和聊城电厂灰）为研究对象,应用被动采样技术监测治理过程中污染物浓度的变化,揭示生物质炭理化性质及其与吸附固定效果之间的关系.结果表明:①3种生物质炭粒径相差不大,但椰克粉末的BET比表面积比草木灰和聊城电厂灰高2个数量级,孔隙结构发达.②吸附固定沉积物中有机污染物的静态模拟试验结果显示,椰克粉末对3类有机物（多环芳烃、苯系物和酞酸酯）的吸附固定作用均很强,投加10个月,沉积物孔隙水中3类有机物的质量浓度降低92.7%以上,与其属于非极性吸附剂、BET比表面积大、孔隙结构发达有关;草木灰和聊城电厂灰对酞酸酯的吸附固定作用较弱,分别为62.5%和59.6%,与其表面积小、孔隙结构不发达有关.③生物质炭吸附固定沉积物中有机污染物的动力学研究结果显示,草木灰和聊城电厂灰对酞酸酯的吸附固定作用能很快达到平衡,也与其BET比表面积小、孔隙结构不发达相关.研究显示,生物质炭的理化性质（如BET比表面积、孔隙结构等）是影响有机物污染沉积物治理效果的主要因素.