冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl~-,SO_4~(2-)和CO_3~(2-)对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl~->SO_4~(2-)>CO_3~(2-).对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.     

毒草胺在环境中的降解特性研究

毒草胺是一种被广泛应用的农药,其在环境中的降解特性备受关注。文章采用室内模拟试验方法,研究了毒草胺的光解、水解及土壤降解特性。研究结果表明,毒草胺在光强为2 370l x、紫外强度为13.5μW.cm-2的人工光源氙灯条件下,光解半衰期为2.5 h,较易光解。25℃时在pH值为5.0、7.0和9.0的缓冲水溶液中,降解半衰期分别为147.5、173.3和239.0 d;50℃时半衰期分别为15.2、27.0和42.3 d,结果显示温度对其降解速率影响较大,温度增加,水解速率明显加快,水解半衰期降低约6~10倍。该药在江西红壤中降解半衰期为46.5 d,在太湖水稻土、东北黑土中降解半衰期分别为6.4和7.9 d,比较容易降解,主要为微生物降解。结果表明毒草胺在水体中具有一定的稳定性,尤其在避光条件下难以降解。但在土壤中,比较容易被微生物降解。     

新农药氯虫酰胺在醇液中的光解

分别以氙灯和紫外灯为光源,对氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解动力学及降解机理进行了研究。结果表明,在氙灯和紫外照射下,氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解符合一级反应动力学规律。在模拟太阳光氙灯辐射下,氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解半衰期分别为1．58h和2．57h,而紫外光辐射下分别为1．49min和1．60min。采用LC-MS对氯虫酰胺光解产物进行分离和鉴定,推断氯虫酰胺在醇中的光解途径主要涉及到分子环合和重排生成光解产物A[2-（2-溴-4H-吡唑并[1,5．d]吡啶并[3,2-b]B,4]恶嗪-4-基亚氨基）-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺]和B[2-（3-溴-1-（3-羟基吡啶-2-基）-1H-吡唑-5-基）-6-氯-3,8-二甲基喹啉-4（3H）-酮1。     

三唑酮在水中的光化学降解及其影响因素

以太阳光和高压汞灯为光源，研究了水溶液中三唑酮光化学降解的影响因子。结果表明：在不同光源和透光介质下，三唑酮的降解能力从大到小依次为：石英试管＋高压汞灯、玻璃试管＋高压汞灯、石英试管＋太阳光、玻璃试管＋太阳光、暗室；水溶液中三唑酮初始浓度越高，其光降解率越低，呈负相关关系；丙酮对三唑酮在水中的光解有极显著的光敏作用，光敏效率与丙酮添加量有显著相关性；三唑酮的光解实质为光氧化作用，溶解氧含量对三唑酮光解有重大影响。     

紫外光分解甲醇蒸汽的研究

文章在气相连续流动装置中对紫外光分解甲醇进行了研究。实验了反应气的空速、光照时间、反应温度对光解甲醇蒸汽转化率的影响,以及添加水蒸汽和改变甲醇蒸汽浓度对光解甲醇脱氢产量的影响。研究了反应的动力学得到了该光解反应为零级反应,求出了该反应活化能为17.16 kJ/mol,并讨论了反应的机理。     

Direct photolysis of nitroaromatic compounds in aqueous solutions

The direct photolysis of nitrobenzene and nitrophenols in aqueous solutions irradiated by polychromatic light were investigated. Several aromatic intermediates were identified as three nitrophenol isomers, nitrohydroquinone, nitrosobenzene, nitrocatechol, catechol and phenol. Nitrite and nitrate ions were also detected in the irradiated solution indicating direct photolysis of nitrobenzene or nitrophenols. The degradation of nitrobenzene and nitrophenols and the formation of three nitrophenol isomers were observed to follow zero-order kinetics. The quantum yields for nitrobenzene and nitrophenols removal are about 10^-3 and 10^-3—10^-4 respectively. The mechanism for nitrobenzene degradation was suggested to follow mainly nitro-nitrite intramolecular arrangement.     

附着态半导体光催化剂光解可溶性染料的研究

以３００Ｗ中压汞灯和日光为光源，研究了将ＴｉＯ２等半导体粉末附着在海砂和玻璃表面对直接耐晒大红４ＢＳ（下简称４ＢＳ）、活性黑ＫＮ－Ｂ（下简称ＫＮ－Ｂ）和亚甲基蓝（下简称ＭＢ）水溶液的催化光解。结果表明：几种染料均显光解；光解为一级动力学反应；附着复合的ＴｉＯ２－Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２－ＷＯ３比附着单一的ＴｉＯ２光催化效果好；附着态ＴｉＯ２重复使用１５次（每次８ｈ）后催化能力降低１７．９％。以基态电     

乙烯菌核利在水溶液中的光解动力学

以高压汞灯和太阳光为光源，研究乙烯菌核利在重蒸水、自来水、湖水及pH缓冲液中的光解动力学。高压汞灯下，乙烯菌核利在重蒸水中的光解半衰期约为28min，而在太阳光下为3．86h。自来水和湖水中溶解性物质对乙烯菌核利在高压汞灯下的光解动力学仅有微弱的淬灭效应，但在太阳光下表现出显著的敏化效应，照光3h的敏化效率分别为138％和126％。2种光源下，pH5．0和pH7．0缓冲液对乙烯菌核利的光解均表现为光淬灭效应，高压汞灯照光60min的淬灭效率分别为69％和57％，太阳光照光7h的淬灭效率分别为77％和33％；pH9．0缓冲液则表现出显著的敏化效应，高压汞灯照光20min的敏化效率为58％，而太阳光照光1h的敏化效率则达到了415％。     

新型除草剂快杀稗在水田环境中归宿的研究

快杀稗为新型选择性水田除草剂,正在世界各地实验推广.快杀稗在太阳光下,纯水中稳定,田水中光解较快.在模拟太阳光的紫外光下(即光解反应器内),在灭菌的田水中光解较慢,H_2O_2可大大加快光解速率,主要光解产物为3,7-二氯喹啉.在pH8的水中稳定,不易为微生物降解,几乎不与水田底泥结合,且不易挥发.在田间,快杀稗在30天内消解93—99％,其中第一天消解约50％.稻田底泥中快杀稗含量很低.可以推测,快杀稗污染环境的潜在危险性较小.     

三种丙烯菊酯系列产品的光解和水解稳定性

研究了富右旋反式丙烯菊酯、Es-生物丙烯菊酯、右旋丙烯菊酯 3种丙烯菊酯系列农药在水体中的光解以及不同温度、pH条件水体中的水解作用。结果表明 ,在 5 0 0W氙灯下 ,3种菊酯类农药在水溶液中的光解均呈一级动力学反应 ,3种农药的光解半衰期分别为 1.84 ,1.37和 1.5 1h ;在 2 5℃的酸性水溶液中 ,3种农药的水解速率很慢 ,半衰期均大于 16 2d ;水温的升高与碱性的增强均能加速水解过程。在 5 0℃的碱性水溶液中 ,3种农药的光解半衰期分别为 0 .2 1,0 .2 2和 0 .18d。虽然 3种丙烯菊酯异构体含量不同 ,但其光解、水解特性没有显著差别。本文对有关水解机理也作了初步分析。