基于详细化学动力学的甲烷热着火影响因素分析

利用化学动力学软件CHEMKIN4.1,在不同初始温度、浓度、湿度和压强下,对甲烷热着火进行了详细化学动力学 模拟。通过对主要组分摩尔浓度分析和温度敏感性分析,得到了甲烷热着火过程的主要基元反应和引发热着火发生的主 要原因。通过对甲烷热着火的延迟时间、热着火发生后主要生成物摩尔浓度和反应后的温度的对比分析,揭示了初始浓 度、湿度和压强对甲烷热着火的影响规律。本研究可以为甲烷为主的气体如瓦斯、天然气等可燃气体的燃烧和爆炸提供 理论支撑,从而有效利用这些可燃气体,降低灾害的发生。     

脉冲电晕等离子体降解有毒气体

采用脉冲电晕放电等离子体对化学毒剂模拟剂氯膦酸二乙酯(DECP)进行降解,结果表明,对初始浓度为70 mg·m-3的DECP降解率为96.4%.通过GC-MS和离子色谱分析,其降解产物主要有CHCl2-CH2Cl、CHCl2-CHCl2、二氯膦酸乙酯、HCl和H3PO4,并根据降解产物探讨了等离子体对DECP的降解反应机理.DECP分子中的P—Cl和C—O键断裂促使DECP矿化为H3PO4和HCl,而C—O键断裂形成的乙基与氯自由基反应形成CHCl2-CH2Cl和CHCl2-CHCl2;同时DECP分子中的一个P—O键发生断裂后与氯自由基结合形成了二氯膦酸乙酯.对DECP的反应动力学进行了分析讨论,得到其反应速率常数为0.0516 m.3(W.h)-1.     

上海市大气中HO2自由基的测定与特征

为研究上海市大气中ＨＯ２自由基的分布特征,建立了化学放大法测定ＨＯ２自由基系统,对上海市大气中ＨＯ２自由基浓度进行了没定邦等结果表明,ＨＯ２自由基的典型日变化基本上为双峰型,峰值出现在阳光辐射较强的中午时分,实验测得ＨＯ２自由基最大浓度达２．２４×１０＾８分子·ｃｍ＾－３,ＨＯ２自然基民ＮＭＨＣ,Ｃ烽Ｏ２等具有一定的相关性,ＨＯ２自由基的研究对于大气光化学烟雾的研究具有重要意义     

高锰酸钠去除水中苯胺的动力学

研究了高锰酸钠去除水中苯胺的动力学和机理。结果表明:高锰酸钠能快速去除水中的苯胺,其表观动力学方程为r=0.453C_AC_B~(1/2)。反应的速率常数κ与温度T成正相关,其反应的表观活化能为19.136kJ·mol~(-1),指前因子为1165.34mmol~(-1/2)·L~(1/2)·min~(-1)。水中苯胺是被高锰酸根和新生态的氧氧化而去除的。     

纳米TiO2光催化降解硝基酚类污染物动力学及机理的研究

采用纳米TiO₂(P25)粉末作为催化剂,研究了几种典型硝基取代酚在TiO₂/UV悬浮体系下的光催化降解。研究表明,这些化合物的降解过程符合Langmuir-Hinshelwood动力学方程,其表观速率常数(k_app)的大小为：2-氨基-4硝基酚（2-A,4-NP）＞4-硝基酚（4-NP）＞2-硝基酚（2-NP）＞3-硝基酚（3-NP）＞2,4-二硝基酚（2,4-DNP）＞2,4,6-三硝基酚（2,4,6-TNP）,而吸附平衡常数(KL)却与k_app成反比。苯环上取代基的种类和数目对有机物光催化降解活性有很大的影响,硝基的加入降低了光催化活性,并且k_app与Hammett常数（σ）具有较好的线性关系。     

金属改性碳脱除PH3和H2S动力学及反应机理研究

为综合利用黄磷尾气中的CO,通过计算平均活化能和测定XPS、TG/DTA和氮吸附特性的方法,研究了Cu²⁺和某金属离子Mn⁺改性碳脱除PH₃和H₂S的动力学和反应机理问题。结果表明：H₂S在金属改性碳上反应时平均活化能为134.4 J/mol为-0.76级反应,PH₃在金属改性碳上反应时平均活化能为1 247.6 J/mol为-0.8级反应;减小改性碳粒径增加流量可以显著提高其脱除PH₃和H₂S的速率;XPS、TG/DTA和孔径分布分析证明,改性碳净化H₂S和PH₃是一个催化吸附过程,H₂S和PH₃首先与氧在改性碳表面进行催化氧化反应,然后生成S和P₂O₅沉积吸附在改性碳表面。     

光催化臭氧氧化法在废水处理中的研究进展

光催化臭氧氧化法作为一种有效的废水处理技术,对难降解的有机废水,具有良好的降解功效。文中分析了UV/O3/Fe2＋、UV/O3/Fe3＋和UV/O3/H2O2体系的反应机理,介绍了光催化臭氧氧化法在废水处理中的应用情况,指出了光催化臭氧氧化法存在的问题和展望。     

活性炭脱硫研究 (Ⅱ)水蒸汽存在下SO2的氧化反应机理

利用一等温微分反应器进行了ＳＯ２－Ｈ２Ｏ－Ｏ２－Ｎ２体系中ＳＯ２在椰壳炭上的氧化反应本征动力学测定，提出了这一反应的３种可能的机理，通过与实验结果的对比，得出这一反应的控制步骤为Ｈ２ＳＯ３＋Ｏ→Ｈ２ＳＯ４。     

二氧化氮气体氧化亚硫酸根的反应机理

在有氧和无氧条件下，利用罗曼光谱测定反应生成物的方法，研究了ＮＯ２和含ＳＯ＾２－３溶液的反应机理，反应的生成物中含有ＮＯ－３，ＳＯ２－４和Ｓ２Ｏ２－５，反应的初始产物是ＮＯ－２离子和ＳＯ－３，基团：ＮＯ２＋ＳＯ＾２－３→ＮＯ＾－２＋ＳＯ＾－３。ＳＯ＾－３基团可以进行重组，或与氧反应生成ＳＯ－３基团。在无氧条件下，（ＳＯ＾２－４）／（Ｓ２Ｏ＾２－３）＝１．８±０．３，反映ＳＯ＾－３基团重组的反应如下