不同功能区表层土中全氟化合物污染指纹及其来源解析

为探究区域功能对其表层土中全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)污染指纹与含量水平的影响,采用固相萃取分离富集、高效液相色谱-质谱联用与源解析相结合的方法,分析了深圳市公园、居民小区、十字路口、工厂周边4个功能区和城市背景共76份表层土中14种PFCs的含量.结果表明,深圳市表层土总PFCs(ΣPFCs)含量受区域功能影响显著,呈工厂周边(P<0.001)>>十字路口(P<0.01)>>居民小区(P<0.05)>>公园>城市背景的分布.其中工厂周边、居民小区、公园表层土中PFCs呈中链(P<0.05)>>长链>短链的分布,而十字路口则呈中链≈短链(P<0.05)>>长链的分布.同时,以全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、全氟十三酸为主要标志物的3个主成分可以解释深圳表层土超过81%的ΣPFCs,十字路口以及电镀、油漆厂周边表层土呈现出较清晰的PFCs污染指纹.     

以HKUST-1为模板制备铜氧化物活化过一硫酸氢钾降解罗丹明B

以一种Cu-MOF(HKUST-1)为模板,将其经不同温度的热处理制备铜氧化物,研究了热处理温度对产物组成及形貌的影响,并通过产物在一系列条件下活化过一硫酸氢钾(PMS)降解水体中罗丹明B(Rh B)的实验探究了其催化性能.XRD、SEM、XPS等表征结果表明,随着热处理温度的升高,产物由Cu2O/CuO混合物逐渐转化为纯相CuO,且模板HKUST-1的原有正八面体结构坍塌加剧.Rh B降解实验的结果显示,催化剂对PMS的活化性能随热处理温度的升高而加强.在中性pH条件下,当PMS投加量为1.00 mmol·L~(-1),CuO-650用量为0.20 g·L~(-1)时,反应时间进行90 min基本可实现Rh B(浓度为0.10mmol·L~(-1))的完全降解.此外,CuO-650还具有pH适用范围较广,铜离子溶出量较低(pH=3条件下为1.309 mg·L~(-1),pH=7条件下为0.987 mg·L~(-1)),循环稳定性较佳的特点,进一步证明CuO-650是一种很有潜力的PMS催化剂.     

全氟化合物的污染现状及国内外研究进展

全氟化合物是环境中一种新型的持久性有机污染物,近年来这类化合物已在全世界范围内的各类环境介质和生物体内被检出,其具有的多种毒性效应已对生态系统和人类造成了一定的威胁,因此有必要对其环境行为进行研究。综述了全氟化合物在水体、沉积物、生物体内的污染现状,总结了目前国内外关于全氟化合物的检测方法、生物毒性、去除技术以及在沉积物中的迁移规律等环境行为的研究进展,并指出了目前研究存在的问题及发展趋势,以期为今后的研究提供参考。     

淮河流域土壤中全氟化合物的空间分布及组成特征

为了阐明淮河流域土壤中全氟化合物(PFCs)的暴露特征和潜在来源,2008年10月在淮河安徽段共采集了18个表层土壤样品,通过离子燃烧色谱(CIC)测定总氟(TF)和可提取有机氟(EOF),以及采用高效液相色谱/质谱联用(HPLC/MS-MS)分析了16种PFCs,其中11种PFCs有不同程度的检出.PFCs含量为n.d.～1.22 ng·g-1,其中全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)是主要的PFCs.在这些土壤样品中,PFCs含量相差不大,但组成不一,主要来源于周边小型化工厂的排放以及大气的干湿沉降.利用氟原子质量平衡原理,分析得出PFCs占EOF比例为0.3%,EOF占TF比例为0.02%,一方面说明除PFCs外仍有很大一部分可提取有机氟难以定性和定量,且离子态氟及未提取出的有机氟是TF的主要成分,另一方面受现有标准物质和检测技术限制,尚不能完全甄别和分析出PFCs的含量及未知的有机氟.     

Simultaneous determination of ten taste and odor compounds in drinking water by solid-phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry

Taste and odor （T＆O） problems in drinking water frequently occur because of many compounds present in the water, of which trans-1,10-dimethyl-trans-9-decalol （geosrnin） and 2-methylisoborneol （MIB） are well-known. In this study, a fast and effective method was established for simultaneous determination of 10 T＆O compounds, including geosmin, MIB, 2,4,6-trichloroanisole （TCA）, 2-methylbenzofuran, 2-isopropyl-3-methoxypyrazine （IPMP）, 2-isobutyl-3-methoxypyrazine （IBMP）, cis-3-hexenyl acetate, trans,trans-2,4-heptadienal, trans, cis-2,6-nonadienal, and trans-2-decenal in water samples by headspace solid-phase microextraction （SPME） coupled with gas chromatography-mass spectrometry. An orthogonal array experimental design was used to optimize the effects of SPME fiber, extraction temperature, stirring rate, NaC1 content, extraction time, and desorption time. The limits of detection ranged from 0.1 to 73 ng/L were lower than or close to the odor threshold concentrations （OTCs）. All the 10 T＆O compounds were detected in the 14 water samples including surface water, treatment process water and tap water, taken from a waterworks in Lianyungang City, China. MIB and geosmin were detected in most samples at low concentration. Six T＆O compounds （IPMP, IBMP, trans,cis-2,6-nonadienal, 2-methylbenzofuran, trans-2-decenal, and TCA） were effectively decreased in water treatment process （sedimentation and filtration） that is different from cis-3-hexenyl acetate, MIB and geosmin. It is noted that the TCA concentrations at 15.9-122.3 ng/L and the trans,cis-2,6-nonadienal concentrations at 79.9-190.1 ng/L were over 10 times higher than their OTCs in tap water. The variation of the analytes in the all water samples, especially distribution system indicated that distribution system cannot be ignored as a T＆O compounds source.     

A fishy odor episode in a north China reservoir：Occurrence, origin, and possible odor causing compounds

A significant outbreak of fishy odor occurred in a reservoir located in Inner Mongolia, China, in the winter of 2011, and the odor rating, algal density and concentrations of some potential odorous compounds were monitored over a period of two months. The peak odor rating of the fishy odor was 7 according to flavor profile analysis. Among the dominant algal species （two diatom and one chrysophyte species） observed during the survey, the chrysophyte Dinobryon sp. was the most abundant species, with the peak density recorded at 88,520 cells/mL. Seven potential algal metabolites including heptanal, 2,4-heptadienal, 2,4-decadienal, nonanal, 2-octenal, 2,6- nonadienal and hexanal were detected. The principal component analysis result showed that n-hexanal, n-heptanal and 2,4-decadienal, possibly the metabolites of diatoms, and 2,4-heptadienal, possibly the metabolite of Dinobryon sp., might have contributed to the fishy odor episode. This study demonstrated that the fishy odor episode in this reservoir might be caused by the abnormal growth of chrysophytes and diatoms under the ice-cover.     

外推法在有毒化合物风险性表征中的应用

大部分有毒化合物通常是有机物,人接触有毒化合物,会对人体健康造成伤害.对于有毒化合物的毒性评价通常是以其自身的毒性和人接触有毒化合物测量值的代表值,以及对人体健康所造成的伤害来判定的.其中最关键的一步是,对于有毒化合物毒性最重要的评价是其对于人体的损害程度以及人体所能承受的极值.风险性表征具体是指估算该物质对于人类（或是其他生物体）整个身体系统的损害,并确定生物体所能承受的程度.讨论研究以外推为研究方法,针对有毒化合物对于人体的风险性评价,对于评价有毒化合物的毒性具有重要意义,本文同时对这一理论方法的实践应用进行了展望.     

餐厨垃圾水热炭对全(多)氟烷基化合物的吸附性能

以高湿餐厨垃圾为对象,通过水热碳化结合高温活化制备水热炭(AC).采用多种表征手段对水热炭的理化性质进行刻画,并对一类全球关注的新污染物——全(多)氟烷基化合物(PFAS)进行吸附实验及动力学分析,以期为“以废治污”提供新思路.结果显示,经过活化处理的水热炭具有较高的比表面积(206.97m²/g)和疏水表面特性,有利于与PFAS的吸附结合.在环境相关浓度下(～40μg/L),PFAS在AC上的吸附分配系数(log K_d)在2.3 8～6.49L/kg范围内,高于其他生物炭的报道结果,说明AC对目标PFAS具有良好的吸附性能.吸附过程较符合Langmuir等温吸附模型及Elovich动力学模型,证明PFAS在AC上的吸附从机理上近似单分子层化学吸附过程.此外,对于PFCA和PFSA,log K_d值与全氟烷基链长呈正相关,表明疏水作用在AC与PFAS的吸附过程中发挥重要作用.     

基于QSPR方法的活性化合物热稳定性预测研究

为形成安全、可靠、便捷的活性化合物热稳定性预测方法,快速获取活性化合物热稳定性参数,采用定量结构-性质相关性(QSPR)方法,针对38种有机过氧化物和104种硝基化合物的起始放热温度和分解热,结合遗传函数算法(GFA)和“断点原则”筛选出的分子描述符,利用遗传算法(GA)优化的BP神经网络,建立活性化合物的热稳定性GA-BP预测模型,验证分析模型的性能和应用域。研究结果表明:所建立的GA-BP模型具有良好的拟合能力、稳定性和预测能力,优于线性模型,说明活性化合物热稳定性与分子结构之间存在非线性关系;同时,得出影响活性化合物热稳定性参数的主要结构因素。     

广西十万大山背景点PM2.5中非极性有机气溶胶组成及来源解析

大气细颗粒物(PM_2.5)中的非极性化合物包括多环芳烃（PAHs）和正构烷烃（n-alkanes）等,通常用于识别污染来源,且对人体健康和环境有很重要的影响.为探究广西背景点PM_2.5中非极性有机气溶胶的污染特征及来源,于2017年11月至2018年10月,对野外采集的PM_2.5样品分析了其中17种多环芳烃和20种正构烷烃.结果表明,多环芳烃和正构烷烃全年的平均值分别为（4.28±4.25）ng·m^-3和（13.7±14.72）ng·m^-3;季节变化规律均是：冬季[（7.86±5.19）ng·m^-3和（27.51±16.9）ng·m^-3]>春季[（2.73±1.76）ng·m^-3和（7.64±4.71）ng·m^-3]>秋季[（2.34±1.45）ng·m^-3和（7.01±4.55）ng·m^-3]>夏季[（1.91±1.67）ng·...