北固山芦苇湿地土壤对铜铬（Ⅵ）的吸附研究

北固山芦苇(Phragmites communis)湿地是长江中下游典型湿地类型之一,沿江工业化和城市化的快速发展使其面临严重的重金属污染威胁。然而,目前有关湿地重金属污染的吸附尤其竞争吸附的研究还少见报道。该文以北固山芦苇湿地为对象,采用平衡法对Cu2 、Cr(VI)在湿地土壤中的吸附行为进行了研究,旨在服务于湿地重金属污染的修复与生物学效应评价。研究结果表明:(1)湿地土壤吸附Cu2 、Cr(VI)的过程符合Langmuir等温模型;二者的表观最大吸附量(xm)分别为36.10g·kg-1和178.57g·kg-1(初始液质量浓度c0<500g·m-3),平均吸附率分别达到99.82%±0.35%和93.17%±1.14%。(2)无论单一吸附或竞争吸附体系,当c0(Cu2 )>250g·m-3时,平衡液Cu2 质量浓度快速升高。(3)c0相等的Cu2 、Cr(VI)竞争吸附体系中,平衡液中Cu2 质量浓度升高,Cr(VI)质量浓度下降;但xm的变化表现为Cu2 增加了2.7倍,Cr(VI)降低了2.4倍。(4)Cu2 、Cr(VI)的竞争吸附体系中,随Cr(VI)初始液质量浓度的变化(c0(Cu2 )恒定),Cr(VI)的xm下降至其单一吸附时的6%;而随Cu2 初始液质量浓度的变化(c0(Cr(VI))恒定),Cu2 的xm仅为其单一吸附时的1/3。     

不同价态铬在不同水分条件下的生物有效性及其对水稻的毒性

氧化还原过程在铬的形态转化中起了重要作用,而铬形态的转化能够影响其生物有效性及毒性。通过温室土培试验研究了六价铬(Cr(Ⅵ))与三价铬(Cr(Ⅲ))在淹水与不淹水条件下在土壤溶液中的动态变化及水稻对其吸收的变化。结果表明,土壤中添加Cr(Ⅲ)时,土壤溶液中检测不出Cr;而随着土壤中添加Cr(Ⅵ)浓度的增加,土壤溶液中Cr(Ⅵ)的浓度增加,但是溶液中检测不出Cr(Ⅲ);淹水处理总体上降低了土壤溶液中Cr(Ⅵ)的浓度。而土壤添加Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)和水分处理对土壤溶液p H没有显著影响,p H在7.08.0之间变动。土壤添加Cr(Ⅵ)处理的水稻中,只有90 mg·kg-1Cr(Ⅵ)淹水处理的水稻成活,而其余处理水稻没有成活。土壤中添加Cr(Ⅲ)处理,水稻幼苗生物量随Cr(Ⅲ)浓度的增加而显著降低;除了200mg·kg-1Cr(Ⅲ)处理外,其余淹水处理的水稻幼苗生物量明显高于不淹水处理的。土壤添加Cr(Ⅲ)处理的水稻,在不淹水条件下水稻空壳率比较高,淹水条件下,随着土壤中添加Cr(Ⅲ)浓度水平的增加,水稻各部位Cr含量有增加的趋势,但增加不显著,秸秆最高Cr含量达到33.80 mg·kg-1,籽粒中Cr含量最高0.30 mg·kg-1。土壤固定Cr(Ⅲ)的能力远强于Cr(Ⅵ),添加Cr(Ⅵ)处理的土壤溶液中Cr(Ⅵ)的浓度很高,对水稻表现出较强的生长抑制。     

二安替比林对甲基苯基甲烷与铬（Ⅵ）显色反应的研究

首次合成了新试剂二安替比林对甲基苯基甲烷（DApMM）。研究了DApMM和铬（Ⅵ）的显色反应,在磷酸介质中,Mn（Ⅱ）存在下,DApMM和铬（Ⅵ）反应生成橙色产物。λamx＝485nm,ε＝4．6×105L·mol-1·cm-1。铬（Ⅵ）含量在0．1～2．5μg／25ml内符合比耳定律。用于水样中铬（Ⅵ）的测定,结果满意。     

吐温80和Mn（Ⅱ）存在下二安替匹林一（3—羟基）苯基甲烷与铬（Ⅵ）的显色反应的研究

合成了二安替匹林—（３—羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ）。研究了在Ｈ３ＰＯ４介质中利用Ｍｎ（１）—ＤＡｍＨＭ—吐温８０—Ｃｒ（Ⅵ）体系分光光度法测定水样中的微量Ｃｒ（Ⅵ），Ｃｒ（Ⅵ）量在０～１０（ｕｇ／２５ｍｌ）符合比耳定律。λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε为２．２１×１０５。方法有较好选择性，体系可稳定４８ｈ。     

电动修复不同形态铬污染土壤的研究

研究了土壤中铬的价态对电动修复效率的影响以及电动修复前后土壤中铬形态的变化.结果表明,电动修复对于土壤中1 000 mg Cr(Ⅵ)/kg的去除效果明显,总铬去除率达59.7%;而对1 000 mg Cr(Ⅲ)/kg的去除效率较低,仅为6.2%;Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)(各500 mg/kg)同时污染的土壤,铬的去除率介于中间,为18.7%.电动修复前后,土壤中铬的形态也发生了明显的变化.其中,电动修复对土壤中Cr(Ⅵ)的提取形态影响最大,而对Cr(Ⅲ)提取形态并无太大的影响.总体上,电动修复后对于生物有效的弱酸可提取态铬的浓度都保持在较低水平,预期铬的环境风险(物理流动性和生态风险)将大大降低.     

分光光度法测定六价铬的研究

本文基于六价铬在稀盐酸介质中将碘离子氧化为Ｉ－３,新生的Ｉ－３遇淀粉显蓝色,借分光光度法测定了废水中的六价铬。本法简便快速,灵敏度高,其表观摩尔吸光系数ε高达３１１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,铬（Ⅵ）量在０～１２μｇ／２５ｍｌ内服从比耳定律,线性相关系数γ为０９９９０。应用于实际废水样中六价铬的测定,结果与二苯碳酰二肼比色法基本一致。     

无火焰原子吸收石墨炉法测定海水中的总铬

研究了使用无火焰原子吸收石墨炉法测定海水中总铬的分析方法。在氧化过程后采用络合 -萃取技术使共存元素与待测元素分离 ,既消除了基体干扰 ,又达到了富集作用 ,使测定结果准确可靠。方法的相对标准偏差 6.34 % ,回收率85.2 %。     

溶解氧对EAF渣静态淋溶的影响

采用短期静态淋溶实验方法研究了溶解氧对EAF渣静态淋溶的影响。研究结果表明,溶解氧对EAF渣浸出液氧化还原电位(Eh)的影响显著,空气吹扫淋溶液浸出EAF渣时浸出液的Eh存在氧化性转变为还原性的过程(-50～40mV),氮气吹扫淋溶液浸出EAF渣时浸出液的Eh一直保持还原性状态(-100～-70 mV)。溶解氧对EAF渣浸出液铬浓度的影响显著,相较于氮气吹扫条件,空气吹扫条件下EAF渣浸出液中Cr~(6+)和总铬的浓度分别高出12%～23%和10%～83%。溶解氧对Cr的溶出有一定的促进作用并且在氧化钙存在的条件下能够缓慢氧化Cr~(3+)。     

坏消息

多家知名药企被曝使用铬超标"毒"胶囊据央视新闻频道《每周质量报告》栏目调查,在浙江省新昌县,一些药用胶囊生产厂从河北、江西等地购买用工业皮革下脚料加工的工业明胶,代替食用明胶作为原料生产药用胶囊,并将这些胶囊卖到了药企。通过买样送检,结果发现包括长春海外制药、修正药业、通化金马药业等9家药品生产企业生产的13种药品铬超标。被查药用胶囊中,部分铬含量大幅超过国家标定的"不超过2mg/kg"标准上限,其中,"炎立消胶囊"中铬含量甚至达到了