长江干流江苏段水质中邻苯二甲酸酯的测定及分布现状

采用气相色谱-质谱联用法测定水质中6种邻苯二甲酸酯(PAEs),方法在0μg/L~500μg/L范围内线性良好,方法检出限为15 ng/L~20 ng/L。将该方法用于2014年长江干流江苏段4个断面的水质样品的采集与测定,并讨论PAEs的分布现状。结果表明,6种PAEs的测定均值为8.56μg/L~21.1μg/L,其中DBP与DEHP含量占比超过50%,PAEs总质量浓度与其他河流相比基本处于同一水平。     

Terminal double bonds in the alkenes and acetates of defensive secretion from the thrips Suocerathrips linguis Mound & Marullo, 1994 (Thysanoptera: Phlaeothripidae)

Defensive secretions of adult males and females of the subsocial thrips Suocerathrips linguis were examined using gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS). The samples contained six long-chain acetates and five aliphatic alkanes and alkenes. Whole-body extracts yielded six methyl esters of fatty acids as well as hexadecyl acetate. Structures of the two main components, (11Z)-icosa-11,19-dienyl acetate and octadecyl acetate, were confirmed. The third most abundant substance was identified as octadec-17-enyl acetate, which is a new natural product. In addition, (9Z)-octadec-9-enyl acetate was identified along with other acetates. Pure icosadienyl acetate was found to remain liquid down to −15°C, and is the solvent for the solid components of the secretion cocktail. A tentative biosynthetic pathway for all of the 12 acetates, alkanes and alkenes is discussed, considering especially the components with terminal double bonds that are uncommon in Thysanoptera and other insects.     

邻苯二甲酸酯在长江重庆段水体的概率风险分析

以长江重庆段水体12个采样断面4种邻苯二甲酸酯（PAEs）的监测结果及水生生物的生态毒性参数无观察效应浓度（NOEC）为基础资料,采用安全阈值和概率曲线分布两种概率风险评价方法分析了邻苯二甲酸酯的相对生态风险。研究结果表明：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸双（2 乙基己基）酯（DEHP）的安全阈值分别为4 31079、2171、147、199,对水生生物无风险。以5%水生生物物种受影响作为可接受的效应水平终点（HC5）,采用概率曲线分布进行分析,DBP、DEHP的浓度超过毒性值的风险概率分别为106×10-2、235×10-4,4种邻苯二甲酸酯风险大小依次为：DBP>DEHP>DEP>DMP,与安全阈值法结果一致。两种概率风险方法从不同的角度反映了污染物的生态风险。     

Mg/Al水滑石对水中痕量邻苯二甲酸酯的吸附动力学和热力学

研究了Mg／A1水滑石对水中痕量邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二（2一乙基己基）酯（DEHP）和邻苯二甲酸二辛酯（DnOP）的吸附动力学和热力学特性。结果表明,在所研究的浓度范围内,3种邻苯二甲酸酯的吸附动力学曲线均符合准二级速率方程,DMP、DEHP和DnOP分别在600、200和200min基本达到吸附平衡;3种邻苯二甲酸酯的吸附等温线基本符合Langmuir和Freundlich吸附等温方程;在283～308K范围,pH=6．36,3种邻苯二甲酸酯初始浓度均为50μg／L时,吸附过程△H为负值且绝对值为5～12kJ／mol,表明吸附为放热过程,以表面物理吸附为主,邻苯二甲酸酯在Mg／Al水滑石上的吸附是色散力、诱导力、取向力和氢键力等多种作用力协同作用的结果。     

粘土矿物材料吸附去除水中痕量邻苯二甲酸酯

研究了天然沸石、2种有机改性沸石及Mg/Al水滑石对水中痕量邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二辛酯的等温吸附情况和吸附机理,并与活性炭的吸附性能进行了比较。结果表明,Freundlich和Langmuir吸附等温方程均可以很好地描述天然沸石和Mg/Al水滑石对邻苯二甲酸酯的吸附,2种有机改性沸石对邻苯二甲酸酯的吸附更符合Linear吸附等温方程。与活性炭相比,天然沸石对邻苯二甲酸酯的吸附效果较差;2种有机改性沸石和Mg/Al水滑石对分子尺寸较小的邻苯二甲酸酯物质邻苯二甲酸二甲酯的去除率较低,分别低31.8%、31.4%和19.8%,但对分子较大的邻苯二甲酸酯物质邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和邻苯二甲酸二辛酯的去除效果相差不大。     

表面活性剂淋滤对土壤中邻苯二甲酸酯纵向迁移的影响

以无表面活性剂的去离子水为对照、设置1倍(1 CMC)和2倍临界胶束浓度(2 CMC)浓度,研究了单一和混合表面活性剂,包括十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和曲拉通X-100(TX-100)对人工污染土壤中邻苯二甲酸酯(PAEs)纵向迁移的影响,土柱中上层为PAEs污染土(3 cm),下层为清洁土(20 cm)。CTAB和SDBS在2 CMC时、TX-100为1 CMC时可增强污染土中PAEs的纵向迁移,其中DMP和DEP有无表面活性剂均可发生迁移,在相同表面活性剂条件下,延长老化时间对污染土中PAEs的迁移产生一定的影响。CTAB和SDBS在2 CMC时,清洁土中PAEs总含量较低,但TX-100在1 CMC时较低。清洁土中PAEs总含量均随土层深度的增加而降低。当老化时间较短时,土壤有机质对PAEs在清洁土柱的迁移影响较小,老化时间的延长对清洁土中的PAEs迁移影响较大。3种表面活性剂均可有效促进清洁土中DMP和DEP的迁移,CTAB和SDBS在2 CMC、TX-100在1 CMC时可促进DNBP和BBP的迁移,但3种表面活性剂对清洁土中DNOP迁移的影响较小。与单一表面活性剂相比,混合表面活性剂有助于污染土中PAEs的迁移,且随着浓度的升高,清洁土中PAEs的含量呈现降低的趋势。就整个土柱而言,单一表面活性剂CTAB和SDBS在较高浓度时、TX-100较低的浓度时对PAEs的淋滤效果更好;在较短老化时间下,土壤有机质含量的高低对淋滤率没有显著影响;老化时间延长有效降低了淋滤率;而混合表面活性剂的淋滤率有明显提高,更有助于PAEs的迁移。     

Sequestration of phorbolesters by the aposematically coloured bug Pachycoris klugii (Heteroptera: Scutelleridae) feeding on Jatropha curcas (Euphorbiaceae)

Summary. The phorbol ester DHPB has been detected in 5th instars and adults of Pachycoris klugii which feed on Jatropha curcas, a producer of phorbol esters with mollusc-, insect-, and vertebrate toxicity. DHPB from Pachycoris activates protein kinase C (PKC) which appears to be the main molecular target for phorbol esters. Phorbol esters of J. curcas exhibit a wide range of acute toxic effects in vertebrates and insects. It is therefore likely that the sequestration of DHPB, which would explain the aposematic colouration of the bugs, confers chemical protection to P. klugii against vertebrate predators. Received 26 April 2000; accepted 31 May 2000     

Cloud point extraction coupled with HPLC-UV for the determination of phthalate esters in environmental water samples

A method based on cloud point extraction was developed to determine phthalate esters including di-ethyl-phthalate （DEP）, di- （2-ethylhexyl）-phthalate （DEHP） and di-cyclohexyl-phthalate （DCP） in environmental water samples using high-performance liquid chromatography separation and ultraviolet detection （HPLC-UV）. The non-ionic surfactant Triton X-114 was chosen as extraction solvent. The parameters affecting extraction efficiency, such as concentrations of Triton X-114 and Na2SO4, equilibration temperature, equilibration time and centrifugation time were evaluated and optimized. Under the optimum conditions, the method can achieve preconcentration factors of 35, 88, 111 and detection of limits of 2.0, 3.8, 1.0 ng/ml for DEP, DEHP and DCP in 10-ml water sample, respectively. The proposed method was successfully applied to the determination of trace amount of phathalate esters in effluent water of the wastewater treatment plant and the lixivium of plastic fragments.     

黄河中下游水体中邻苯二甲酸酯的分布特征

采集了黄河中下游12个断面的河水、沉积物和悬浮颗粒物样品,用气相色谱法对样品中邻苯二甲酸酯类(PAEs)有机物含量进行测定,分析其在黄河水体中的分布特征.结果表明,在小浪底-东明桥之间,干流水相PAEs浓度分布范围为3.99×10^-3～45.45×10^-3mg/L;支流浓度范围为15.80×10-3～49.53×10^-3mg/L,远远高于干流的浓度.在所研究支流中,洛阳石化污水沉积相中的PAEs含量最高,达到331.70mg/kg;PAEs在干流各断面沉积相中的浓度变化范围为30.52～85.16mg/kg;沿程变化主要受支流的汇入和各处沉积物理化性质的影响.在干流焦巩桥至东明桥区间,悬浮颗粒相的PAEs总量水平沿程呈上升趋势,浓度由40.56mg/kg增至94.22mg/kg.邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)所占比例相对较大.干流与支流水相中的DEHP,除孟津和焦巩大桥处未超标,其余各处均已超标.     

气相色谱/串联质谱法分析水中痕量酞酸酯

采用C18固相萃取结合气相色谱/三重串联四极杆质谱联用仪建立了地表水中痕量酞酸酯(PAEs)类化合物的分析方法。使用串联质谱特有的多反应监测模式可以很好的去除基质的背景干扰,对列入美国环保局优先控制污染物名单的六种PAEs均实现基线分离,在50～1 000 ng/mL范围内线性良好,6种PAEs的相关系数均大于0.99,加标回收率在89.8%～103.4%之间,方法的精密度较好(RSD<10%)。应用于实际地表水样品中PAEs的分析表明,某市地表水中含有邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯,其中邻苯二甲酸二丁酯含量最高(均值为1.25μg/L),邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二辛酯均未检出。