环境内分泌干扰物研究进展

环境内分泌干扰物（EEDs)问题已成为全球性的焦点问题。文章从多个方面较详细地综述了环境内分泌干扰物问题及其研究进展。已有研究表明，环境内分泌干扰物大都为环境雌激素，其来源有 天然和人工合成的化合物：环境内分泌干扰物与人类的生殖障碍、发育异常、某些免疫系统和神经系统疾病有关。详细剖析了环境内分泌干扰物对内分泌系统产生的有害影响及机理，概述了其活性的鉴别方法和以色谱为主的检测分析方法。最后，结合雌激素降解的研究，对环境内分泌干扰物的迁移、转化及降解等进行分析，指出环境内分泌物可以通过多种途径迁移、降解；一般情况下多数不易降解、易富集；研究其降解具有重要的意义。     

环境内分泌干扰物--邻苯二甲酸酯的研究

介绍了环境内分泌干扰物的生殖毒性，综述了不同环境样品中邻苯二甲酸酯类内分泌干扰物的前处理技术和分析测试技术，并指出环境中邻苯二甲酸酯的污染状况。     

内分泌干扰物莠去津对鲫鱼血清激素的影响

为了研究低剂量条件下,内分泌干扰物莠去津对鲫鱼血清激素的影响,探讨其作用机理和剂量-效应关系,同时筛选出敏感的生物标志物,实验以除草剂莠去津对鲫鱼进行低剂量染毒(染毒浓度0～3mg·L-1),采用放射免疫法测定莠去津长期暴露下(60d)幼年雄性鲫鱼血清中性激素(17β-雌二醇(E2)、睾酮(T))及甲状腺激素(促甲状腺激素(TSH)、三碘甲状腺原氨酸(T3))的浓度,并将测定结果与空白对照及溶剂对照进行比较.结果发现:1)莠去津长期暴露下,各处理组鲫鱼血清E2浓度普遍升高,0.023、0.094、1.500、3.000mg·L-1组与空白对照相比,升高显著(p<0.05);2)各处理组鲫鱼血清T浓度与空白对照相比均无显著性差异(p>0.05);3)莠去津长期暴露下,低浓度莠去津组(0.006、0.023mg·L-1组)鲫鱼血清TSH浓度与空白对照相比差异不显著(p>0.05),而高浓度莠去津组(0.094、1.500、3.000mg·L-1组)则显著降低(p<0.05);4)类似地,莠去津长期暴露下,低浓度莠去津组(0.006、0.023、0.094、0.375、1.500mg·L-1组)鲫鱼血清T3浓度与空白对照相比差异不显著(p>0.05),只有高浓度莠去津组(3.000mg·L-1组)显著升高(p<0.05).实验结果表明,低剂量长期暴露下,莠去津对鲫鱼体内性激素及甲状腺激素具有一定的干扰作用,尤其是对17β-雌二醇影响更为显著,因此,17β-雌二醇可作为评价农药内分泌干扰效应的生物标志物.     

北方人工湿地系统对内分泌干扰物质的去除效果

通过现场取样,固相萃取柱富集以及气相色谱/质谱联用(GC/MSD)测定,研究了北京市官厅水库上游的一个人工湿地系统在秋季(植物茂盛)和冬季(植物枯萎)对典型环境内分泌干扰物和人工合成激素的处理效果.结果表明,人工湿地系统的原水和各工艺段出水中酚类和雌激素类物质的浓度高于美国地表水监测数据和我国地表水监测数据.湿地系统对部分壬基酚有较好的处理效果,而在冬季效果不明显;无论秋季或冬季对雌激素类则无明显去除效果.     

沿海三市饮用水源水内分泌干扰毒性研究

近十多年来,江苏沿海化工产业发展迅速,化工废水的长期排放对水生生态系统及人群健康构成潜在威胁.采用非洲猴肾细胞(CV-1)核受体介导的体外转录激活试验方法,对中国东部沿海A、B、C三市的6个水源地进行了拟雌激素活性调查研究.结果表明:C市2处水源水的有机提取物在枯水期、平水期和丰水期均无拟雌激素活性检出,水质较好;A市...     

TPU纳米纤维膜对典型内分泌干扰素的吸附去除

利用静电纺丝技术成功制备了热塑性聚氨酯（TPU）纳米纤维膜（TPU-NFM）,通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱对TPU-NFM进行表征,并设置了动力学实验和热力学实验研究TPU-NFM对BPA、EE2的吸附性能及吸附机理,探讨了环境条件对膜吸附的影响.结果表明：静电纺丝TPU纳米纤维光滑纤细、直径均匀、有良好的网状结构以及丰富的表层基团.吸附实验表明TPU-NFM对BPA的吸附过程符合Langmuir模型和准二级动力学模型,吸附过程中单分子层的化学吸附占主导作用,最大吸附容量q_max=45.48mg/g,最大吸附速率k₂=0.754g/（mg·h）.对EE2的吸附过程符合Langmuir模型和Elovich模型,偏向各吸附机理综合作用的结果,其q_max=38.22mg/g,初始吸附速率a=5.355mg/（g·h）.此外,TPU-NFM对环境中盐度以及pH值的敏感度不高.     

珠三角河流饮用水源中皮质激素的污染与风险

利用固相萃取联合液相色谱-质谱法对珠三角河流饮用水源中的21种糖皮质激素（GCs）和3种盐皮质激素（MCs）进行了研究.结果发现,24种目标物在水源水中均有检出,检出率在8%（可的松）~75%（地夫可特）之间,总浓度（∑CSs）（平均值/中值）为0.29~8.7ng/L（2.6ng/L/1.6ng/L）,污染以布地奈德、丙酸氯倍他索、醛固酮为主.东江东莞段和流溪河下游水源水中肾上腺皮质激素（CSs）浓度水平总体高于西江和北江,各水源地的CSs组成与浓度存在一定的季节性差异.冗余分析发现,水源水中大部分CSs与水温、电导率、pH值以及溶解氧呈负相关关系,表明这些环境因子是影响CSs含量分布的重要因素.CSs在珠三角河流水源地的危害指数（HI）（平均值/中值）在<0.1~0.65（0.25/0.29）之间,总体处于中低风险水平.     

Application of permanganate in the oxidation of micropollutants: a mini review

As a green oxidant, permanganate has received considerable attention for the removal of micropollutants in drinking water treatment. To provide a better understanding of the oxidation of organic micropollutants with permanganate, the oxidation kinetics of 32 micropollutants were compiled. The pollutants include algal toxins, endocrine disrupting chemicals (EDCs), and pharmaceuticals. The oxidation kinetics of micropollutants by permanganate were found to be first order with respect to both contaminant and permanganate concentrations from which second-order rate constants (k″) were obtained. Permanganate oxidized the heterocyclic aromatics with vinyl moiety (i.e., microcystins, carbamazepine, and dichlorvos) by the addition of double bonds. For the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with alkyl groups, permanganate attacked the benzylic C-H through abstraction of hydrogen. The mechanism for the oxidation of phenolic EDCs by permanganate was a single electron transfer and aromatic ring cleavage. The presence of background matrices could enhance the oxidation of some phenolic EDCs by permanganate, including phenol, chlorinated phenols, bisphenol A, and trichlosan. The toxicity of dichlorvos solution increased after permanganate oxidation, and the estrogenic activity of bisphnol A/estrone increased significantly at the beginning of permanganate oxidation. Therefore, the toxicity of degradation products or intermediates should be determined in the permanganate oxidation processes to better evaluate the applicability of permanganate. The influence of background ions on the permanganate oxidation process is far from clear and should be elucidated in the future studies to better predict the performance of permanganate oxidation of micropollutants. Moreover, methods should be employed to catalyze the permanganate oxidation process to achieve better removal of micropollutants.     

长江中下游环境激素效应的污染特征及生态风险

生活污水和养殖废水排放导致受纳水环境中激素类物质的污染,对水生生物产生不利影响。分别利用嵌入雌激素受体和雄激素受体的基因重组酵母菌测定了长江中下游流域不同时期水体和沉积物中4种环境激素效应,即雌激素效应、抗雌激素效应、雄激素效应和抗雄激素效应。结果表明,雌激素效应污染最为普遍,在地表水和沉积物中检出率均超过50%,水体和沉积物的最高浓度分别为2.05 ng·L~(-1)雌二醇当量(EEQ)和0.43 ng EEQ·g~(-1)。其他3种激素效应在水体和沉积物介质中的检出率均低于雌激素效应,按总体检出率来看:抗雄激素效应雄激素效应抗雌激素效应,3种激素效应在水体中最大检出浓度分别为144μg·L~(-1)氟他胺当量(FEQ)、37.9 ng·L~(-1)二氢睾酮当量(DEQ)和103μg·L~(-1)他莫西芬当量(TEQ),在沉积物中分别为53.6μg FEQ·g~(-1)、12.0 ng DEQ·g-1和51.5μg TEQ·g~(-1)。环境激素效应的浓度分布在水体中均呈现季节性的差异,雌激素效应的区域性高值位于武汉段、鄱阳湖口和芜湖-南京段,其他3种激素效应没有明显的高污染区域。环境激素效应与当地人口数量、有机质、氨氮等呈现一定相关性,表明环境激素效应与人类活动排放密切相关。雌激素效应仅在鄱阳湖口点位具有高风险,其他区域为中等风险,雄激素效应无高风险区域。研究结果有助于认识长江中下游区域的环境激素效应污染态势,为相关污染控制提供基础数据。