大气中碳氮硫化合物光化学反应的化学耦合作用

从遥远海洋到重污染地区,在很宽的大气条件下,用灵敏度分析法研究了光化学典型产物O3的形成机理及其化学耦合作用,指出了影响形成O3的重要反应,在一些条件下,O3浓度对一些重要化学反应的速率常数的归一化灵敏度系数异号,由于碳、氮化合物的化学耦合作用的非性现象使O3生成增加。大气中一些重要的光化学产物如O3,HNO3,HCHO,H2O2等形成中,DMS的化学耦合是弱耦合。     

华北农村夏季大气甲醛浓度变化特征

为研究华北农村大气污染状况,于2013年夏季和2014年夏季先后在华北两个农村站点——固城站、饶阳站,采用基于汉栖(Hantzsch)反应的在线甲醛荧光分析仪开展大气甲醛在线观测,结合同期φ(O₃)、φ(PAN)(PAN为过氧乙酰硝酸酯)、φ(CO)和光解速率系数等数据,分析φ(甲醛)日变化及其光解速率等特征. 结果表明:华北农村夏季大气甲醛污染较重. 固城站和饶阳站φ(甲醛)分钟均值范围分别为0.05×10-9 ~59.18 ×10-9和1.66×10-9 ~ 46.83×10-9,平均值分别为12.82×10-9±7.59×10-9和13.73×10-9±5.82×10-9,高于文献报道的国内外其他地区的观测值,与同期观测的φ(NO_x)相当. 两个站点φ(甲醛)具有典型的日变化特征,φ(甲醛)小时均值峰值(固城站为17.43×10-9,饶阳站为17.57×10-9)均出现在上午10:00左右,与φ(O₃)和φ(PAN)的日变化趋势相似,但峰值早1 h出现. 光解速率系数观测结果表明,两个站点甲醛光解过程主要发生在06:00—18:00,固城站甲醛小时光解量峰值(2.59×10-9)出现在11:00,饶阳站甲醛小时光解量于正午12:00达到峰值(3.00×10-9),甲醛光解成稳定分子的速率是光解成自由基速率的1.2~1.7倍. 研究表明,两个站点φ(甲醛)的变化主要受局地过程的影响,光化学生成是甲醛的重要来源.      

GC和GC／MS法研究SO_2和正己烷的气相光化学反应──大气光化学反应模拟研究（Ⅴ）

报道对大气中ＳＯ２与气相有机污染物的光化学反应模拟研究的另一新结果，利用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法确定了反应的主要产物、探讨了几种影响因素，并依自由基反应机理阐明了几种主要产物的形成过程。     

甲烷光化学反应机理模式模拟研究

应用可抽真空的、带有LP－FTIR的光化学烟雾箱进行甲烷光化学反应机理模式模拟。大气压下,在烟雾箱中进行CH₄－空气和CH₄－O₃－空气体系的实验。基于实验数据,应用PKSS模式计算甲烷光化学反应的机理,计算的反应机理与实验数据吻合。     

连云港地区近地面臭氧浓度月均浓度变化特征

利用2014—2018年连云港地区的监测资料,分析了O3的月变化特征,得出O3与NO2、CO呈负相关关系,并给出了相对合理的解释。     

4-氯酚光化学反应过程中C-Cl键的断裂

反应体系２０ｍｇ／Ｌ４－氯酚在光照下,Ｃ－Ｃｌ断裂,用离子色谱检测了Ｃｌ＾－浓度,在模拟太阳光照射下,Ａｌ＾３＋加速Ｃ－Ｃｌ键断裂的作用较明显;在此外光照射下,氯原子迅速从４－氯酚分子中苯环上断裂,Ａｌ＾３＋、Ｆｅ＾２＋、Ｆｅ＾３＋对该过程的影响很小。最后用Ｃｌ＾－浓度变化研究了反应体系的动力学性质。     

光化学反应中自由基的作用及反应影响因素的研究进展

自由基是对流层大气光化学反应的重要组成部分,光化学反应过程中不同的自由基扮演着不同的角色.本文综述了大气中常见的·OH、HO_2·_·、RO·、RO_2·、NO_3·和环境持久性自由基等自由基的来源,在光化学反应中的作用,以及关键影响因素,展望了未来对于自由基在光化学反应中的研究方向.这对于理解大气氧化性和自由基在光化学反应中的作用机理等核心科学问题具有重要的意义.     

GC和GC／MS法研究SO2和正己烷的气相光化学反应—大气光化学反应…

报道对大气中ＳＯ２与气相有机污染物的光化学反应模拟研究的另一新结果。利用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法确定了反应的主要产物、探讨了几种影响因素，并依自由基反应机理阐明了几种主要产物的形成过程。     

北京市城区大气羰基化合物的季节变化

2006年8月19～22日（夏季）、 10月24～30日（秋季）和2007年1月20～23日（冬季）,利用被动式扩散采样器(DSD-DNPH)对北京市城区5个地点C₁～C₁₀羰基化合物进行了采样.通过高效液相色谱(high performance liquid chromatography, HPLC)分析, 20种羰基化合物被检测出,在夏季、秋季和冬季其总浓度分别为(89.1±23.6)、(85.2±17.5)和(40.0±9.8) μg/m³.其中,甲醛、乙醛和丙酮是浓度最高的3种羰基化合物,它们的浓度从冬季的(7.1±2.1)、(10.3±3.1)、(9.5±1.8) μg/m³增长到夏季的(15.3±9.2)、(12.9±4.9)、(13.3±3.5) μg/m³和秋季的(13.2±4.0)、(13±4.4)、(15.3±4.0) μg/m³.定性分析表明,羰基化合物的污染来源,冬季主要是机动车污染,而夏季和秋季则是来自光化学反应、机动车和餐馆油烟的综合污染.此外,在风速较大、扩散条件较好的条件下,甲醛、乙醛和丙酮等主要污染物浓度明显降低,表明扩散条件对羰基化合物浓度的影响较明显.