溴氰菊酯在溶液中的光化学降解

在分别用λ>310nm和λ>295nm的紫外光照射下,溴氰菊酯在正己烷中都经历了三元环顺反异构化,α-碳旋光异构化及酯键断裂。λ>295nm时的光解速率是λ>310nm时的6.3倍,但异构化效率只有后者的78％。波长对异构化平衡组成及光解产物分布具有一定的影响。加入苯乙酮为光敏剂时,光解速率有明显的提高。去溴反应仅能在λ>295nm时发生,但苯乙酮的存在,则反应受到抑制。在λ>295nm时,溴氰菊酯在乙腈-水中的光解速率与在正己烷中的基本相同,但异构化的效率和平衡组成却有差异。在纯水中的光解速率远低于在上述两溶剂中的,但加入少量丙酮时,光解明显加快。不论有否丙酮存在,溴氰菊酯在纯水中均不发生异构化反应。鉴定了19个光解产物,并对光解反应的途径进行了讨论。     

磺酰脲类除草剂在环境中的光降解研究——水溶液中的光解动力学

以汞灯为光源,研究了甲黄隆,苯黄隆,氯黄隆,氯嘧黄隆,苄嘧黄和胺苯黄隆６种磺酰脲类除草剂在水液中的光解动力淡。结果表明,５种磺酰的降解呈一级动力学反应;体系的ＰＨ值对降解速率影响不明显,光强的影响较明显著;Ｈ２Ｏ２丙酮和溶解有机质均可促进磺酰光解;党妥氧对该类除草剂光解的影响表现为光氧化与淬灭２种作用的竞争。     

表面活性剂和金属离子对新农药硫肟醚光解的影响

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是我国研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂.在室内紫外光(λ254 nm)照射下研究了几种表面活性剂和金属离子对硫肟醚在水溶液中光解的影响.试验结果表明,当土温80(Tween80)、十二烷基苯磺酸钙(ABS-Ca)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY)、三氯化铁(FeCl_3)、硫酸铜(CuSO_4)和无水硫酸镁(MgSO_4)分别与硫肟醚以1:1的比例混合后,硫肟醚的光解速率发生了不同程度的改变.ABS-Ca对硫肟醚在水溶液中的光解速率表现出显著的光猝灭降解效应,蓖麻油聚氧乙烯醚类表面活性剂BY对硫肟醚在水溶液中的降解表现出一定程度的光敏化作用.而吐温80对硫肟醚在水体中光解速率的影响则随照光时间而改变,当照光时间小于40 min时,表现为光敏化降解作用,大于40 min时可延缓硫肟醚的光解进程,表现出光猝灭作用.Fe~(3+)使硫肟醚在水溶液中的光解速率增快,表现出明显的光敏化降解效应,而Cu~(2+)和Mg~(2+)使硫肟醚在水体中的光解速率减慢,表现为较强的光猝灭降解作用.硫肟醚在含Tween80、ABS-Ca、BY、FeCl_3、CuSO_4和MgSO_4水溶液中的光解半衰期分别为21.63、34.42、15.29、9.85、43.95和32.20 min,而在不含任何农药化肥的纯净水中的光解半衰期为22.30 min.     

活性炭纤维负载TiO2光催化降解甲醛的影响因素

利用自制光催化气体反应器体系,以活性炭纤维负载TiO2作催化剂,在紫外光照射下模拟降解室内污染气体甲醛,测试了活性炭纤维负载TiO2催化剂的催化活性,探讨了紫外光光强、催化剂的酸度、反应器内湿度及反应时间等控制反应的主要因素对甲醛降解率的影响。结果表明,活性炭纤维与TiO2的协同作用大大提高了对甲醛的降解效果;紫外光强增倍对甲醛降解率有一定提高,但提高幅度仅为11.71%;活性炭纤维用pH=5的TiO2溶胶浸泡做催化剂对甲醛的降解效果最好,60 min内降解率达到68.37%;反应器内的湿度为81%甲醛降解率最高,反应60 min后达82.2%;随着反应时间的延长,甲醛降解率的上升幅度不断减小,最高只能达到94.59%。     

Photolysis pathway of nitroaromatic compounds in aqueous solutions in the UV/H2O2 process

IntroductionNitrobenzene (NB) was mainly used in theproduction of aniline, also used as a solvent inpetroleum refining, as well as used in the manufactureof other organic compounds such as dinitrobenzenes,dichloroanilines and acetaminophen (WHO, 2003).Nit…     

微波无极灯光解模拟CS2废气

利用自行研制的微波无极灯对模拟二硫化碳废气进行光解.结果表明,微波无极灯光解CS₂的效率随其初始浓度的增加而降低;停留时间是影响CS₂转化率的重要因素;体系中水汽的增加有利于光解效率的提高.当管道气体流速为0.2 m/s,初始浓度约100 mg/m³,湿度约40％时,微波无极汞灯光解CS₂的效率可达75%以上;微波无极碘灯对CS₂的光解效率亦达到50%以上.同时探讨了CS₂光解的反应机理,主要是紫外光直接光解和·OH自由基氧化的共同作用.     

Degradation kinetics of tebufenozide in model aquatic systems under controlled laboratory conditions

Abstract

The hydrolysis of the insecticide tebufenozide was studied in the dark at 20 to 40°C in buffered (pH 4 to 10) distilled water, and at 20°C in unbuffered, sterilized and unsterilized stream water. Tebufenozide was very stable in acidic and neutral buffers at 20°C and the corresponding pseudo‐first‐order rate constants (k_obsd) and half‐lives (T_1/2) were 5.946 × 10^‐4 and 13.10 × 10^‐4 d^‐1, and 1166 and 529 d, respectively. The hydrolytic degradation was dependent on pH and temperature. At pH 10 and at 20,30 and 40°C, the k_obsd (10^‐4 d^‐1) and T_1/2 (d) values were 34.22, 66.72 and 130.0; and 203, 104 and 53.3, respectively. The energy of activation (E_a) values for the hydrolysis of tebufenozide at pH 4, 7 and 10, calculated from the Arrhenius plots, were 83.50, 66.71 and 50.87 kJ/mol, respectively. Tebufenozide was stable in sterilized stream water in the dark (T_1/2 = 734 d) but it degraded fairly rapidly in unsterilized stream water (T_1/2 = 181 d). Sunlight photodegradation of the chemical was slower (T_1/2 = 83.0 h) than the photolysis by ultraviolet radiations (T_1/2 values at 254 and 365 nm were 9.92 and 27.6 h, respectively); nevertheless, it was still appreciable during the summer months at 46°31’ N latitude. The differences in degradation rates between the unsterilized and sterilized stream water and the degradation of the chemical in the sterile, distilled water in sunlight, suggests that microbial processes and photolysis are the two main degradative routes for tebufenozide in natural aquatic systems.     

硝酸纤维素膜光降解水中对硝基苯酚的机制

为研究硝酸纤维素膜(NCM)作为新型污染物降解材料在水处理领域的应用潜力,本文以对硝基苯酚为目标污染物,NCM为活性氧物种来源,考察了溶液p H、光照条件、水体成分等因素对光解的影响及其作用机制.结果表明,NCM光致·OH量子产率为1. 30×10~(-4),是传统光催化材料TiO_2的1. 86倍.纯水中对硝基苯酚的直接光解速率仅为9. 52×10-4min-1,而在NCM存在情况下光解速率达到0. 005 5 min-1.这种促进作用主要是由NCM表面光致·OH引起的,其中UVA对光解起重要作用.水体酸性条件有利于NCM光解对硝基苯酚,在p H=2. 0时,降解率达到90%以上,相应的光解速率为0. 016 5min-1.对硝基苯酚的光解速率随光照强度、膜面积的增大而提高.水体成分对光解影响呈显著差异,NO-3可通过光致·OH的生成促进光解;而可溶性有机质主要通过滤光作用抑制对硝基苯酚的光解.气相色谱-质谱分析中间产物主要有苯酚、对苯二酚、丙二酸和草酸等,由此给出了可能的光解途径.     

铁-草酸配合物光分解降解活性染料的研究

研究了铁（Ⅲ)-草酸配合物在可见光及太阳光照射下，对活性染料的光解降解作用。结果表明，在pH=4．0、Fe(Ⅲ)／H2E2O4=0．060mmol／L／2．88mmol／L(草酸分2次加入)、光照3h的条件下，20mg／L的活性红的降解率为97．5％。溶液pH值、铁与草酸浓度比和活性染料浓度均对降解效果产生影响。     

酸性红3B的杂多酸光催化降解动力学

以杂多酸Pw₁₂O^3-₄₀为催化剂,研究了酸性红3B的光催化降解动力学.光强、催化剂浓度、酸性红3B初始浓度对光催化的速率均有正效应其中,光解速率与光强、酸性红3B初始浓度成正比;在催化剂浓度不大(吸光值<2)时,光解速率与催化剂投加量成正比体系中的溶解氧对催化剂起到氧化再生作用;驱氧条件下,由于催化剂再生受到抑制,光解速率减慢Pw₁₂O^3-₄₀光催化降解酸性红3B的动力学符合Langmuir-Hinshelwood模型,溶液中催化剂和酸性红3B之间存在预络合作用,达到平衡后发生光氧化.与UV/TiO₂法相比,uV/PW₁₂O^3-₄₀法降解有机物的速率更快.