2015年南京市城区挥发性有机物组成特征及大气反应活性

采用GC-FID自动在线监测系统对南京市2015年环境大气中56种VOCs开展了为期1a的连续观测.结果表明,南京市城区大气VOCs小时平均体积分数为（17.49±11.35）×10^-9,其中4月最高（22.21×10^-9）,7月最低（12.39×10^-9）,日均体积分数变化特征不明显.烷烃、烯烃、芳香烃和乙炔占比分别为56.51%、11.06%、24.62%和7.81%,丙烷（15.26%）、乙烷（14.14%）、乙炔（7.81%）、甲苯（6.97%）、正丁烷（6.23%）、乙烯（5.23%）、异丁烷（4.34%）、丙烯（4.13%）、异戊烷（4.12%）和间/对-二甲苯（4.06%）是含量最丰富的VOCs物种.T/B（甲苯/苯）均值为2.02,表明南京市城区大气VOCs主要受机动车尤其是汽油车排放的影响.E/E（乙烷/乙炔）均值为2.24,表明观测站点区域大气老化程度较严重.利用·OH消耗速率（L^·OH）和臭氧生成潜势（OFP）评估了大气VOCs的反应活性.南京市城区大气VOCs冬春季大气反应活性较夏秋季强.芳香烃和烯烃的活性最高,对L^·OH和OFP的贡献依次为46.96%和41.58%、33.73%和39.86%,丙烯、乙烯和二甲苯等苯系物是活性最高的VOCs物种.     

大气中挥发性含氧有机物研究进展

介绍含氧有机物在大气化学中的作用、化学反应活性、来源和变化规律以及分析方法等方面的研究进展,讨论今后研究的主要科学问题和技术方法建议。     

Adaptation to a New Workplace According to Reactivity and Values-Motives Coherence at Work

A new workplace is a result of changing a work post or undertaking a new job. Direct indices of adaptation to this situation (average mood at the workplace and job satisfaction) and the indirect ones (costs like health complaints and the level of depressing or facilitating anxiety) are analysed with regard to reactivity and values-motives coherence at work. Sixty bank workers were investigated. The obtained results confirm that mood and costs depend on reactivity, but satisfaction with work depends on coherence. Only achievement values-motives coherence at work differentiates direct and indirect indicators of adaptation. Considering both kinds of variables modifies dependencies. Some theoretical and practical conclusions resulting from the research are included.     

Atmospheric and kinetic studies of OH and HO2 by the FAGE technique

A new FAGE setup has recently been built at the University of Lille, France. It permits the quantification of OH and HO₂ in the atmosphere with a detection limit of 3×10⁵ molecules/(cm³·min) for OH and 1×10⁶ molecules/(cm⁵·min) for HO₂. Its coupling to a photolysis cell enables the measurement of the total reactivity of the hydroxyl radical in ambient air and kinetic studies in laboratory. Two configurations have been considered: one with the photolysis cell at 90° to the FAGE nozzle, the other on line with the FAGE nozzle. The two configurations have been tested and validated by measuring the well known rate constants of OH with CH₄, C₃H₈ and CO. The advantages and drawbacks of each configuration have been evaluated. The “on line” configuration limits losses and permits measurements over a larger reactivity range but is affected by OH formation from the laser beam striking the FAGE nozzle, thus limiting the ability to carry out energy dependence studies which can, in contrast, be successfully performed in the 90° configuration.     

上海市城区VOCs的年变化特征及其关键活性组分

2010年在上海市城区开展了为期一年的连续观测,采用自动在线GC-FID方法定量测试了大气中56个VOCs物种的浓度.结果发现,上海市城区大气VOCs的全年小时体积分数为(2.47~301.48)×10^-9,平均体积分数为(26.45±23.36)×10^-9,其中,烷烃占46.72%,芳香烃占33.18%,烯烃占11.33%,乙炔占8.76%.T/B(甲苯/苯)为3.51±2.40,表明气团除受机动车影响外,受溶剂、油气和LPG挥发等其他VOCs排放的影响也比较突出;E/E(乙烷/乙炔)为0.98±0.68,表明气团存在老化现象,且春冬季节气团光化学年龄相对较短,夏秋季节光化学年龄相对较长.VOCs的浓度水平和组成在不同风向风速影响下存在一定差异,西南部石化和化工企业排放的VOCs对城区的影响明显,其主要物种为芳香烃和烯烃;该地区气团的OH消耗速率常数(K^OH)为8.05×10^-12 cm³·分子^-1·s^-1,平均VOCs最大O₃增量反应活性(4.00 mol·mol^-1)与乙烯相当,平均反应活性较强;对OH消耗速率(L^OH)贡献率最大的是烯烃(42.21%)和芳香烃(40.83%),对臭氧生成潜势(OFP)贡献率最大的是芳香烃(62.75%)和烯烃(21.70%),VOCs的关键活性组分是二甲苯、甲苯、乙苯、乙烯、丙烯、反-2-丁烯及异戊二烯.     

有机氯对废弃物衍生焦炭结构和反应活性的影响

采用聚氯乙烯（PVC）为氯源与废弃物典型组分等量混合后在500 ℃氮气气氛条件下制成焦炭样品,通过热重（TGA/DTG）、扫描电子显微镜（SEM）、能谱（EDS）和拉曼光谱分析手段,对样品进行了焦炭碳结构和反应活性分析.结果表明,有机氯会抑制废弃物衍生焦炭的活性,使淀粉热解焦炭最大反应速率从0.15 min^-1下降至0.13 min^-1.动力学方面,淀粉（60.575 kJ·mol^-1）和纤维素焦炭（101.686 kJ·mol^-1）样品的表观活化能均小于其与PVC混合物的热解焦炭;而PVC的添加则会使淀粉和纤维素热解焦炭中的C结构更趋于无序化.微观角度方面,添加PVC后的焦炭表面同样呈现出纤维丝状结构,但气壁更加粗糙,表面有较多的褶皱,破坏了由废弃物内在碱金属催化形成的孔隙结构,使得焦炭表面结构破碎化程度更高.     

首届“一带一路”会议期间北京市典型城区空气中VOCs的污染特征及健康风险评价

为研究"一带一路"国际合作高峰论坛在京召开期间北京市典型城区环境空气中挥发性有机物(VOCs)的污染特征及有毒有害VOCs的健康风险,本研究于2017年5月1—17日,在北京市典型城区利用Airmo VOC在线分析仪进行了观测研究.结果表明,整个观测期间总VOCs质量浓度日均值为29.99μg·m~(-3);空气质量保障期间(5月6—15日),大气中VOCs的浓度低于未采取控制措施的其它阶段,沙尘阶段VOCs浓度由于受到风速和气团传输影响出现最低值;各类VOCs的质量浓度在交通早高峰出现高值.PMF来源解析表明,移动源尾气排放(37.62%)、溶剂使用源(33.25%)、油气挥发源(16.39%)和天然气燃烧源(12.74%)的排放是北京市"一带一路"会议期间环境空气中VOCs的主要来源.化学活性分析表明,芳香烃和烯烃对臭氧生成潜势贡献的占比最多,需要重点控制的VOCs物种为间对二甲苯、甲苯和丙烯.健康风险评价结果表明,研究区整个观测期间及各阶段的苯和1,2-二氯乙烷均存在潜在的致癌风险,14种有毒有害VOCs(包括苯和1,2-二氯乙烷)不存在非致癌风险.     

石灰石中微量杂质对其脱硫活性的影响研究

石灰石的活性对湿法烟气脱硫工艺具有重要意义。采用间歇式硫酸消溶的方法，分别研究了石灰石中各微量杂质浓度对石灰石活性的影响，就其影响结果及其影响机理进行了理论分析，并用拟合曲线的方法预测各种杂质成分的影响程度。结果表明，二氧化硅和氧化铁的含量在一定范围内能提高石灰石的活性，超过此范围将使其活性降低，而氧化镁的存在能大幅提高石灰石的活性，氧化铝对石灰石活性影响不大。     

生活垃圾堆肥设施VOCs排放特征及臭氧生成潜势分析

针对生活垃圾堆肥处理设施生产工艺流程,采用便携式气质联用仪分析了生活垃圾堆肥设施各工段VOCs的组分及含量,并用等效丙烯浓度法与最大增量反应活性法计算了其臭氧生成潜势.结果表明,在垃圾卸料分选车间、一次发酵车间、二次发酵车间、堆肥产品存放车间以及厂界中VOCs的总浓度分别为10 302.1、15 484.1、929.9、4 693.6与370.4μg·m~(-3).乙醇、柠檬烯和丙酮是生活垃圾堆肥设施释放VOCs的主要组成物质.采用等效丙烯浓度法计算出的垃圾卸料分选车间、一次发酵车间、二次发酵车间、堆肥产品存放车间以及厂界中的臭氧生成潜势分别为25 875.7、4 087.9、378.0、747.7与296.8μg·m~(-3);采用最大增量反应活性法时的臭氧生成潜势分别为26 979.3、21 168.3、14 69.3、6 439.6与455.8μg·m~(-3).控制垃圾卸料分选车间和一次发酵车间的VOCs排放对减少空气污染,降低生活垃圾堆肥处理设施臭氧生成潜势具有重要意义.通过比较,最大增量反应活性法更适合于计算生活垃圾堆肥设施中VOCs的臭氧生成潜势.     

浙江省制药行业典型挥发性有机物臭氧产生潜力分析及健康风险评价

以浙江省4类制药工艺8家大型制药企业排放的挥发性有机物(VOCs)为基础,通过国际公认的臭氧产生潜力和健康风险评价指标对制药行业排放VOCs所产生的环境与健康危害进行了初步的评估.结果表明,制药行业排放VOCs的臭氧产生最大潜力介于16.1～79.2 mL.m-3之间,主要贡献物为乙酸乙酯、丙酮、甲苯、二甲苯等9种物质,其中4种为VOCs排放特征中的主要污染物.另外,VOCs产生的健康危害主要是苯、环氧乙烷、甲醛及二氯甲烷这4种致癌物造成,占非致癌风险评估值的69%以上,占致癌风险值的100%.此外,通过对排放特征、臭氧产生潜力及健康风险评价比较发现,在制定VOCs排放标准时,特别是控制因子的筛选中不能忽视VOCs所产生的环境与健康危害.