Fenton试剂氧化处理火炸药污染土壤淋洗液

采用Fenton试剂对火炸药污染土壤淋洗液进行氧化处理,研究了FeSO4·7H2O投加量、H2O2投加量、初始pH、反应时间及温度对处理效果的影响,采用发光细菌发评价处理前后水样的急性毒性变化。结果表明,Fenton试剂氧化可有效去除火炸药污染土壤淋洗液的COD,当FeSO4·7H2O投加量为8.0 g/L,H2O2投加量为64 mL/L,初始pH为3,反应时间120 min及反应温度30℃时,污染土壤淋洗液的COD由4 553.9 mg/L降至800.1 mg/L,COD去除率82.4%,COD的降解符合二级动力学模型。经Fenton氧化处理后,水样的急性毒性降低94.7%,B/C由0.007升至0.22,可生化性得到明显改善。     

土壤腐殖质氧化还原电位及其相应电子转移能力分布

本实验以土壤提纯腐殖酸及国际标准腐殖酸(Pahokee Peat Humic Acid, PPHA)为研究对象,测定腐殖酸与3种不同氧化还原Eh的铁矿物(水铁矿(Ferrihydrite)Eh0'=0 mV,赤铁矿(Fe2O3) Eh0'=-287 mV,磁铁矿(Fe3O4)Eh0' =-314 mV及溶解性铁铁氰化钾Eh0'(Ferricyanide =+430 mV)的氧化还原反应,结合Eh-pH计的实验体系,分析腐殖质分子氧化还原官能团的分布规律.磁铁矿同时拥有二价和三价铁离子,具有与腐殖质发生氧化或者还原反应的条件.不同土壤腐殖酸与磁铁矿反应表现的还原/氧化能力不同,这是由于腐殖酸的不同Eh引起,在此基础上测量显示原态下腐殖酸Eh值大约为245 mV, H2还原后,Eh值降低至-620 mV,表明腐殖酸的氧化还原Eh是不同种类和数量的氧化还原官能团Eh叠加值.分析标准腐殖酸在不同氧化还原Eh下的氧化/还原能力显示原态下标准腐殖酸的氧化还原Eh分布比较均匀,还原态腐殖酸在Eh > 0范围存在易于被氢气还原的官能团,具有显著的还原能力.     

羟基自由基反应常数定量预测模型

羟基自由基(·OH)反应常数对于表征有机污染物在大气环境中持久性具有重要意义.依据经济合作与发展组织(OECD)关于QSAR模型构建与验证的导则, 采用量子化学方法对覆盖了不同种类的722个化合物进行结构优化, 遗传算法筛选最优结构描述符, 运用多元线性回归构建化学品羟基自由基反应常数预测模型.拟合结果显示, 多元线性回归模型决定系数R2和标准误差分别为0.819和0.508, 基于leverage法评价模型的应用域, 结果表明模型具有较强的稳健性、预测性和拟合能力.美国环保局EPI Suite中AOPWIN模块羟基自由基反应常数预测模型没有给出明确的应用域, 利用所建模型与美国EPI Suite对化学物质进行比较, 其中, 有85个化学物质预测优于EPI Suite软件.通过定量结构-活性关系(QSAR)预测技术可弥补羟基自由基反应常数测试数据的缺失, 减少测试费用和评估数据的不确定性.     

显微拉曼光谱在有机酸与大气单颗粒非均相反应研究中的应用

建立了使用显微拉曼光谱仪原位在线研究大气单颗粒表面非均相反应的方法,并将其初步用于研究不同温度下HCOOH与CaCO3的非均相反应.实验结果表明,显微拉曼光谱仪可以同时观察到反应过程中的反应产物、产物分布以及颗粒形貌变化等信息.通过对比常温和低温下的拉曼谱图,发现温度对非均相反应具有重要影响,获取了低温下甲酸气体向结晶态甲酸转变的过程.     

TiO2,ZnO光催化降解庚烷的活性研究

采用XRD,SPS,XPS,BET技术对TiO2和ZnO超细粉进行了结构、性能测试。考察了不同粒径的超细粉和普通商品(体相)TiO2,ZnO对庚烷的气相光催化反应。结果表明, TiO2(锐钛矿型)光催化活性大于ZnO,锐钛矿型TiO2光催化活性较金红石型TiO2好。对于同一结构的粒子来说, 粒径愈小, 带隙能愈大, 表面羟基含量愈高, 光催化活性愈高。通过反应产物的分析, 探讨了反应机理。     

HCO3-对Co2+催化HSO5-降解水中偶氮染料酸性橙7的影响

以典型难生化降解偶氮染料酸性橙7（AO7）为目标污染物,研究了HCO3-（1.7×10-5 mol·L-1—1.7×10-1mol·L-1）对痕量Co2+（10 μg·L-1）催化过一硫酸氢盐（HSO5-,PMS）氧化降解水中酸性橙7（AO7）的影响,并探讨了其初始反应机理.结果发现,HCO3-可以提高痕量Co2+催化PMS降解AO7的能力,也可以通过直接活化PMS实现对AO7的降解,还可以作为缓冲溶剂维持体系的碱度,通过碱活化PMS间接参与AO7的降解过程.这些效应与浓度比直接相关.当较小时,Co2+-PMS-HCO3-体系的主要活性物种为SO4-·和1O2,当较大时,体系遵循HCO4-氧化降解机理,主要活性物种为1O2.     

酞菁锌改性介孔分子筛催化降解孔雀石绿

以介孔分子筛MCM-41为载体,采用浸渍法将1,4,8,11,15,18,22,25-八环戊氧基酞菁锌(α-CyOPcZn)负载到分子筛上得到了一种新型的催化剂CyOPcZn/MCM-41.并通过氮气吸附、红外光谱扫描及电镜扫描对催化剂的结构进行表征.考察了该催化剂的用量、H2O2浓度对孔雀石绿降解作用的影响.实验结果表明,在模拟可见光照射下,当催化剂用量0.6 g·L-1、H2O2浓度为0.1 mmol·L-1时,60 min后使0.1 mmol·L-1的孔雀石绿水溶液的脱色率达到98.6%,并呈现出一级反应的动力学特征,速率常数k为0.0891 min-1.催化剂重复使用3次后,脱色率可达96%以上.     

有序介孔Pd(Ⅱ)有机金属催化剂的制备及其在水介质Barbier反应中的应用

采用正硅酸乙酯(TEOS)和有机金属Pd(Ⅱ)硅烷在表面活性剂作用下共聚,合成出有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂, 通过FTIR、NMR、XRD、TEM、N2吸附脱附等方法对催化剂进行了表征;在水介质Barbier反应中, 该催化剂与均相催化剂的催化活性相当,且能够重复使用,有望在绿色化工中推广应用.     

反应条件对零价铁去除As(Ⅲ)动力学的影响

考察了摇床转速、Fe0粒径、溶液pH、溶解氧以及背景电解质等条件对Fe0去除As(Ⅲ)速率的影响,并探讨了不同影响因素下的作用机制.结果显示,转速高于100 r·min-1时,Fe0腐蚀速率明显加快,As(Ⅲ)去除速率提高,在50 r·min-1时,Fe0腐蚀速率和As(Ⅲ)去除速率接近静止状态;Fe0粒径显著地影响As(Ⅲ)去除速率,粒径减小,速率增大.随着pH升高,As(Ⅲ)去除速率降低;低的pH能加速Fe0腐蚀,同时导致更多的具有吸附活性的新生态铁氧化物生成;空气环境可以显著促进Fe0的腐蚀从而加速As(Ⅲ)的去除速率.CaSO4作为背景电解质时,Fe0的腐蚀行为更接近其在天然水体中的腐蚀行为.     

超临界流体的应用及发展趋势

介绍了超临界流体的定义、性质和特征,及超临界流体技术在萃取、重结晶、色谱和化学反应等不同方面的应用,并对其发展前景进行了展望。