低频超声辅助电催化降解水中抗菌药氟康唑

采用低频超声(20kHz,78W)辅助电催化氧化(Ti/SnO₂-Sb/La-PbO₂阳极)去除水中氟康唑,并考察其降解机制.低频超声不能有效降解氟康唑,但低频超声辅助提高阳极表面·OH产率(81.95倍)、污染物的传质效率和电极微界面电子传递能力,进而使氟康唑电催化降解准一级动力学常数由0.134min^-1提升至0.180min^-1、矿化动力学常数提升29.03%.当超声功率从26W提高至130W时,氟康唑的降解动力学常数提高42.68%;电流密度从2mA/cm²升至20mA/cm²,氟康唑的降解动力学常数提升24.00倍.氟康唑的主要降解机理为·OH间接氧化(贡献率:82.45%～85.71%),主要降解路径为脱氟、断键、环化和氧化,最终生成甲酸、草酸、NO₃^-和F^-等小分子产物.     

未燃尽碳表面卤化汞的解吸反应机理

研究燃煤电厂未燃尽碳表面卤化汞的解吸反应机理对于燃煤电厂飞灰的再利用具有重要的指导意义.建立未燃尽碳表面饱和簇模型以及未燃尽碳表面卤化汞模型,采用量子化学中的密度泛函理论对未燃尽碳表面卤化汞的解吸特性进行了研究,详细讨论了解吸过程中间态产物的能量变化,计算了298~1 500 K温度范围内的热力学参数、动力学参数以及反应速率常数,拟合得到了解吸反应的反应速率计算公式.结果表明,在未燃尽碳表面含汞卤化物的解吸反应为吸热反应,在高于1 070 K时各解吸才可以自发进行,并且随着温度的升高各解吸反应吸收的热量减少、自发性增强;HgCl2在未燃尽碳表面解吸反应的活化能最低,其次为HgBr22、HgBr2、HgBr、HgCl.     

碳基表面吸附铅的机理

建立了表征飞灰的碳基表面模型,应用量子化学密度泛函理论B3PW91方法,研究了碳基表面对铅的吸附机理。计算得到了单质铅和氯原子在碳基表面的吸附构型和吸附能,并得出Cl相比铅更易于吸附在碳基表面。为研究Cl对碳基吸附铅的影响机理,计算得到了单质铅在含氯碳基表面的吸附构型和吸附能。结果显示,Cl能够显著增强邻近活性位的吸附活性,从而显著增强铅在碳基表面的吸附效果。最后讨论了温度对含氯碳基表面吸附铅的影响。