上海地区大气中氯化氢和颗粒氯排放源清单初步研究

氯自由基对于臭氧和二次气溶胶的生成贡献不容忽视.夜间颗粒相氯(Cl~-)可以通过与N_2O_5的复杂反应转化生成ClNO_2,其光解产生的氯自由基将显著影响大气污染的形成机制.本文以上海地区为案例,以2017年为基准年,收集了人为源活动水平数据,采用排放系数估算方法,首次建立了上海地区人为源氯化氢(HCl)和颗粒氯(Cl~-)的排放清单;并进一步结合模型计算海盐气溶胶排放的颗粒氯(Cl~-).结果表明,2017年上海市人为源和天然源排放的HCl和Cl~-分别为1207 t和820 t,其中,燃煤、工业、垃圾焚烧和秸秆燃烧产生的HCl排放量分别为327、134、722和24 t.燃煤源中的燃煤电厂和其它行业燃烧约占燃煤源排放的80%;工业源中水泥为HCl的最大排放源,约占工业源排放的51%;垃圾焚烧厂排放约占总HCl排放的60%,为最大的HCl排放源.燃煤、工业源、垃圾焚烧、秸秆焚烧、烹饪源和海盐的颗粒Cl~-排放量分别为82、153、498、47、39和0.6 t,燃煤源中的燃煤电厂占燃煤Cl~-排放的40%,供热、其他行业和家庭燃烧分别占燃煤Cl~-排放的24%、22%和14%;钢铁行业为工业源的主要Cl~-排放源,约占工业源排放的90%,垃圾焚烧厂占全部Cl~-排放的61%,烹饪源中餐饮企业为最主要排放源,占烹饪源的70%;天然源海盐的排放量极少,未占到总排放的1%.从空间分布来看,浦东新区、宝山、普陀、松江和金山排放的HCl和Cl~-占到全市人为源总排放的80%,为主要的HCl和Cl~-排放区域.本文研究建立的上海地区大气中氯化氢和颗粒氯排放源清单,对于深入研究氯化学机制对二次污染的影响提供了重要的数据参考.     

邻苯二甲酸二丁酯降解过程的单体同位素分析

研究对比了邻苯二甲酸二丁酯（DBP）在不同降解过程（水解、UV/H₂O₂光解、直接光解、过硫酸钾光氧化）中的碳、氢同位素组成变化、分馏特征及二维同位素（Δδ²H-Δδ¹³C）的相关性.水解反应中DBP分子产生了显著的碳同位素分馏,未发现氢同位素分馏,而且碳同位素富集因子ε_C为（-2.7±0.4）‰,表明DBP水解时发生C-O键断裂,氢原子不参与反应.而UV/H₂O₂光解和直接光解反应（pH值分别为2、7和10）中,DBP分子呈现了相似的二维同位素相关性Λ值[（9±2）~（11±2）],推测经历了相同的反应过程.过硫酸钾光氧化降解时,明显偏大的Λ值（31±3）说明反应可能发生C-H键断裂.结果表明：二维单体同位素分析（2D-CSIA）技术可以有效区分DBP的水解、光解、光氧化3种不同类型的降解过程,有助于分析其降解路径.     

测定双酚A的流动注射化学发光法研究

在鲁米诺-高碘酸钾化学发光体系中加入双酚A,可以抑制该体系的化学发光,据此建立了双酚A的流动注射化学发光监测分析新方法。该法的线性范围为6 0×10-6～1 0×10-3g L,检测限为1 3×10-7g L。方法可用于水体中双酚A的测定。     

Enhanced cyanogen chloride formation after UV/PS and UV/H2O2 pre-oxidation and chlorination in natural river water

Ultraviolet/persulfate (UV/PS) and Ultraviolet/hydrogen peroxide (UV/H₂O₂) have attracted much attention in recent years as advanced oxidation processes for water treatment. However, it is not all clear how these two methods affect the formation of cyanogen chloride (CNCl) in the subsequent water chlorination process. In this study, it was found that both UV/H₂O₂ and UV/PS pre-oxidation promoted the formation of CNCl in six actual water samples collected from urban rivers. Glycine, uric acid, arginine and histidine were investigated as the model compounds to explore the effects of different methods on the production of CNCl. The results showed that compared with chlorination alone, pre-oxidation by UV/H₂O₂ and UV/PS can reduce the production of CNCl for glycine and uric acid by up to 95% during post-chlorination process. However, they can greatly promote the formation of CNCl for arginine and histidine by up to 120-fold. In a more detailed investigation, pre-oxidation of histidine formed highly reactive intermediates to chlorine, leading to increased CNCl formation and chlorine consumption. The results showed that the precursors of CNCl was altered after pre-oxidation, and need to be re-evaluated.     

聚合氯化铝铁检验方法研究

聚合氯化铝铁是一种新型净水剂,它结合铝系和铁系净水剂的优点,有助于减少水中铅含量。利用《水处理剂聚合氯化铅(GB15892-1995)》和《净化剂聚合氯化铁(GB14591-93)》的方法,对聚合氯化铅铁主要技术指标的检验做了探索。经反复实验,取得了较好的效果。     

从自燃煤矸石中提取聚合铝铁(PAFC)的试验研究

采用盐酸酸浸的方法从自燃煤矸石中提取聚合铝铁，对煤矸石的粉碎粒径、酸浸盐酸的浓度及用量、酸浸的温度等工艺条件进行了试验研究。结果表明，从100g自燃煤矸石中，可提取19．85g固体聚合铝铁，成品的Al2O3含量33％、Fe2O3含量16％、盐基度70％。     

电解制备聚合铝过程中Alb形态生成条件研究

考察了电解法制备聚合铝过程中AIb的最佳形成条件。AIb的形成与电流密度、极板间距、电解液的温度、铝的浓度以及电解时间等因素有关。在制备AI浓度为2．0mol/L的聚合氯化铝时，最佳的电流密度和极板间距分别为1．1A／dm^2和10mm。由于电化学过程中产生的不均匀的界面pH差值较大而生成较多的AI（OH）4^-作为AIb结构的结晶核心，因此能形成更多的AIb聚合形态。     

氯化钠抑制下乙酸厌氧降解的动力学模型

作者利用五个实验室规模的完全混合反应器进行较长时间的半连续培养,研究在氯化钠抑制下乙酸盐的厌氧降解。结果表明,在不同条件下运行的反应器内,存在优势菌群的显著差异,因此在不同条件下运行的反应器对抑制有不同的响应。作者引入抑制因子的概念,建立了在氯化钠抑制下乙酸厌氧降解的动力学模型。同时指出反应器运行条件与菌群组成的联系以及菌群组成的差别对反应器运行状况的影响,在废水生物处理的动力学模型研究中应给予足够的重视。     

高锰酸钾与接触氧化协同除锰及硬度对除锰效果的影响

针对日益严重的地表水锰污染，本实验采用高锰酸钾与接触氧化的方法协同除锰；通过调配进水中Ca²⁺、Mg²⁺含量模拟我国不同地区硬度差异显著的地表水，探究水体硬度对锰的去除效果的影响.结果表明：Mn²⁺被高锰酸钾氧化并形成"锰质活性滤膜"，可在停药后实现稳定有效除锰.成熟滤池的除锰效果会显著受到硬度的影响，进水硬度在40、200、400 mg·L^-1及700 mg·L^-1（CaCO₃计）时，接触氧化滤池分别在48、56、64 d及72 d实现稳定除锰，而4根滤柱对Mn²⁺去除的极限浓度分别为1.8、1.7、1.2 mg·L^-1及0.7 mg·L^-1.     

重铬酸钾法测定化学需氧量的几点体会

重铬酸钾法是测定工业废水中化学需氧量的国家标准方法，通过大量的实验对CODCr的实验进行探索，提出几点体会，在CODCr的测定中有一定的实用性。