| 芳香型偶氮污染物紫外光谱量子力学指认及不同共轭态偶氮键电子激发研究 |
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| 引用本文： | 洪冉,王伟,代玲玉,吴奇徽,刘玉,宋珍霞,金鑫,王超,唐海. 芳香型偶氮污染物紫外光谱量子力学指认及不同共轭态偶氮键电子激发研究[J]. 环境科学学报, 2021, 41(12): 4963-4972 |
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| 作者姓名： | 洪冉 王伟 代玲玉 吴奇徽 刘玉 宋珍霞 金鑫 王超 唐海 |
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| 作者单位： | 安徽工程大学化学与环境工程学院, 芜湖 241000;南京大学环境学院, 南京 210023 |
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| 基金项目： | 安徽工程大学科研启动基金项目（No.2019YQQ014）;安徽工程大学校级科研项目（No.Xjky2020085）;安徽工程大学省级大学生创新创业项目（No.S201910363197）;安徽工程大学大学生科研项目（No.2021DZ21） |
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| 摘 要： | 偶氮化合物是重要的工业化学品,也是常见的环境污染物,其紫外激发特征及"分子结构-紫外吸收"的构效关系暂未完全明确.本研究借助量子化学计算,通过对波函数与激发态"电子-空穴"的分析,描述偶氮化合物紫外吸收光谱和激发态特征.结果表明:反式偶氮苯实验紫外光谱的第一主要吸收峰应指认为π→π*跃迁,对应其S0→S2激发,电子从最高占据轨道(HOMO)跃迁到最低未占据轨道(LUMO);它的第一激发过程(S0→S1)振子强度很小(f=0.031),对光谱贡献可以忽略.反式偶氮苯吸收峰位置与顺式相比普遍红移,表明反式结构中偶氮键通过"桥接效应"形成全局共轭,降低了激发能,对偶氮化合物的紫外吸收产生显著影响;在水溶液中,钠离子对偶氮键的电荷分布存在显著扰动,因此,孤立阴离子模型计算得到的甲基橙光谱与实验存在较大误差."推拉"电子官能团促使甲基橙分子高度极化,与钠离子和水分子作用较强,正确处理偶氮键附近的阳离子扰动是建立预测模型的关键.通过量子化学计算指认偶氮污染物紫外可见吸收光谱能为污染修复、环境工程技术开发、光学材料合成提供理论依据,具有重要意义.
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| 关 键 词： | 偶氮污染物 紫外光谱 激发态 实验与计算光谱 弱相互作用 |
Quantum mechanics identification of aromatic azo contaminants' UV-Vis spectra and electron excitation characters of different conjugated azo bonds |
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| HONG Ran,WANG Wei,DAI Lingyu,WU Qihui,LIU Yu,SONG Zhenxi,JIN Xin,WANG Chao,TANG Hai. Quantum mechanics identification of aromatic azo contaminants' UV-Vis spectra and electron excitation characters of different conjugated azo bonds[J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2021, 41(12): 4963-4972 |
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| Authors: | HONG Ran WANG Wei DAI Lingyu WU Qihui LIU Yu SONG Zhenxi JIN Xin WANG Chao TANG Hai |
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| Affiliation: | School of Chemical and Environmental Engineering, Anhui Polytechnic University, Wuhu 241000;School of Environment, Nanjing University, Nanjing 210023 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | azo compound UV-Vis spectra excited state experimental and computational spectrum weak interactions |
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