| 芥子气模拟剂苯甲硫醚在改性H2O2溶液中的两阶段氧化 |
| |
| 引用本文： | 赵三平,习海玲,王琦.芥子气模拟剂苯甲硫醚在改性H2O2溶液中的两阶段氧化[J].环境化学,2014(9):1546-1552. |
| |
| 作者姓名： | 赵三平 习海玲 王琦 |
| |
| 作者单位： | 国民核生化灾害防护国家重点实验室; |
| |
| 基金项目： | 国民核生化灾害防护国家重点实验室基础研究项目(SKLNBC2012-09,SKLNBC2013-06)资助 |
| |
| 摘 要： | 以苯甲硫醚(PhSMe)为芥子气模拟剂,以NH3和NaOH为改性试剂,研究了改性H2O2溶液对硫醚的两阶段氧化产物、动力学与反应机制.改性H2O2溶液中,苯甲亚砜(PhS(O)Me)和苯甲砜(PhS(O)2Me)是仅有的两种氧化产物.随改性剂的加入和pH升高,PhSMe的初级氧化(PhSMe→PhS(O)Me)经历了质子催化氧化、溶剂辅助氧转移两种不同的催化氧化机制,表观动力学常数随pH呈"三段式"变化,两种反应机制的相对贡献取决于溶液的pH.PhSMe的次级氧化反应(PhS(O)Me→PhS(O)2Me)比初级氧化反应慢得多,其产物PhS(O)2Me的产率与改性H2O2溶液的pH呈指数相关.pH和反应时间相同时,NH3改性H2O2溶液的PhS(O)2Me产率明显低于NaOH改性H2O2溶液.超氧阴离子(O-2)是导致PhS(O)Me→PhS(O)2Me的活性氧,NH3通过抑制O-2产率而降低了硫醚类过度氧化的风险.
|
| 关 键 词： | H2O2 苯甲硫醚 活性氧 超氧阴离子 |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
|
