基于SMD模型预测全/多氟烷基化合物的正辛醇-水分配系数

全/多氟烷基化合物(PFASs)是备受关注的新污染物.正辛醇-水分配系数(K_OW)是评价化学品在环境中分配、迁移和归趋的重要参数，但大多数PFASs缺少K_OW的实测值.发展可靠的K_OW预测方法，对填补PFASs的K_OW数据缺失具有重要意义.本研究通过基于溶质电子密度的溶剂化模型(SMD)描述溶剂化效应，以19种PFASs的lgK_OW实测值为参照，从哈特里-福克自洽场和密度泛函理论与不同基组的组合中，筛选适于预测PFASs的lg K_OW方法.比较lg K_OW实测值与不同方法所得预测值之间的相关系数(r)和均方根误差(RMSE)，发现当用B3LYP泛函结合6-31+G(d,p)基组优化几何结构，B3LYP泛函结合MIDI!6D基组计算能量时，预测效果最好(r=0.980,P <0.001,RMSE=0.273).发现溶剂形成空穴、溶质-溶剂色散作用和溶剂局部结构变化，为PFASs的K_OW值的主要影响因素.本研究...