Preface

A new method for generating reactive species to destroy toxic organic chemicals has been developed. This method reacts yellow phosphorus with O₂, in moist air to produce species such as O,O₃, PO, and PO₂, which are capable of reacting with various types of organics. Toxic organic com-pounds are converted to small molecular wight organic acids, aldehydes, and/or alcohols, while yel-low phosphonis is oxidital into phosphoric acid, which may be recovered as a valuable byproduct.This technique has ben demonstrated to be effective for destroying many types of toxic organiccompounds. including PAH, aromatic chlorides, amines, alcohols, and acids, nitro-aromatics,heterocyclic hydrocarbons, PCB, aliphatic chlorides and sulfides, dyes, and pesticides.     

皮革厂颗粒相污染物中有机成分谱的研究

调查了珠江三角洲典型皮革厂生产过程中不同车间PM₁₀的污染水平,并采用超声萃取和GC-MS联用技术研究了PM₁₀中半挥发性特征有机污染物的含量和成分谱.在所采集的PM₁₀样品中共检测出46种有机化合物,包括苯酚类、醇类、多环芳烃类、酸类、酰胺类和酯类等;真皮水场车间、真皮涂饰车间和人造皮革车间的PM₁₀浓度分别为678.5、 454.5和498.6 μg·m^-3,其颗粒相中有机物质量浓度分别为10.04、 6.89和14.21 μg·m^-3;真皮水场车间以酯类和酰胺类物质所占比重较大,分别为43.47%和36.51%,真皮涂饰车间以酯类和醇类物质所占比重较大,分别为52.52%和16.16%,人造革生产车间以酯类和酰胺类物质所占比重较大,分别为57.07%和24.17%;在得到的具体成分谱中,水场车间以9-十八碳烯酰胺含量最高,为26.15%,真皮涂饰车间以邻苯二甲酸二辛酯的含量最高,为44.19%,而人造革车间的丁烯二酸二(2-乙基己基)酯和1-羟基哌啶含量明显高于其它2个车间.     

Determination of alcohol compounds using corona discharge ion mobility spectrometry

Ion mobility spectrometry （IMS） is a very fast, highly sensitive, and inexpensive technique, it permits efficient monitoring of volatile organic compounds like alcohols. In this article, positive ion mobility spectra for six alcohol organic compounds have been systematically studied for the first time using a high-resolution IMS apparatus equipped with a discharge ionization source. Utilizing protonated water cluster ions （H2O）nH^＋ as the reactant ions and clean air as the drift gas, alcohol organic compounds, ethanol, 1- propanol, 2-propanol, 1-butanol, 1-pentanol and 2-octanol, all exhibit product ion characteristic peaks in their respective ion mobility spectrometry, that is a result of proton transfer reactions between the alcohols and reaction ions （H2O）nH^＋. The mixture of these alcohols, including two isomers, has been detected, and the results showed that they could be distinguished effectively in the ion mobility spectrum. The reduced mobility values have been determined, which are in very well agreement with the traditional ^63Ni-IMS experimental values. The exponential dilution method was used to calibrate the alcohol concentrations, and a detection limit available for the alcohols is in order of magnitude of a few ng/L.     

PO生产中高浓度有机氯化物废水处理及回收利用技术

采用物理、化学方法，研究了治理与综合利用环氧丙烷生产排放的高浓度有机氯化物废水的工艺，在小试、中试的基础上，确定生产的工艺条件，并投入实际运行，取得了令人满意的效果。有机氯化物回收利用率达到９５％以上，废水达到零排放，走出了一条综合利用废水的新途径。     

大气颗粒物中水溶性有机物的研究进展

WSOC（水溶性有机物）广泛存在于云、雨水和大气颗粒物中,其可作为CCN（cloud condensation nuclei,云凝结核）影响大气热动力平衡、气候变化甚至危害人体健康.分析归纳了近年来国内外有关WSOC的研究,阐述了WSOC的来源、化学组成、理化性质、污染特征等,并总结了WSOC的单分子鉴定方法.结果表明:传统的分析检测方法,如GC-MS（gas chromatography-mass spectrometry,气相色谱质谱联用）、HPLC（high performance liquid chromatography,高效液相色谱）等,可以分析出部分低分子羧酸类和醇类,但不能检测出高分子、极性高的组分.新兴的分析检测方法,如HNMR（hydrogen nuclear magnetic resonance,氢核磁共振）,可以检测出WSOC中的官能团;IC（ion chromatography,离子色谱）可以较好、方便地检测出低碳有机酸类;HR-ToF-AMS（high resolution-time of flight-aerosol mass spectrometry,高分辨时间飞行气溶胶质谱）的分辨率较高,但由于其质谱谱图复杂,因此较难完整解析WSOC的结构信息;而FT-ICR-MS（Fourier transform ion cyclotron resonance,傅里叶变换离子回旋共振质谱法）可以与软电离结合,在尽可能获得更多分子离子峰的基础上,较多地解析出组分和结构信息;EEMs（excitation-emission-matrix spectra,三维荧光光谱）根据荧光分布和强度,可检测不同种类和来源的WSOC.据此,建议今后从以下几方面开展研究:①结合多种检测技术全面解析WSOC的组成和结构信息.②WSOC大气化学过程及形成机制的研究有待进一步深入.③WSOC的环境与健康效应.④不同种类、复杂的水溶性有机混合物的吸湿增长机制.      

北京典型土壤剖面含氧非烃化合物分布及成因

根据对北京地区6个典型采样点土壤样品的试验分析结果,探讨了含氧非烃化合物的含量、组成及其在采样点剖面上的分布特征,并对其污染源进行了讨论. 结果表明,检测到的含氧非烃化合物主要包括C₆~C₂₈正构烷酸类、C₁₂~C₂₈正构烷醇类、正构烷酸甲酯类、酞酸酯类、甾醇类和脱氢松香酸等. 含氧非烃化合物总质量分数及各类化合物的质量分数均有随深度增大而降低的趋势,其中0~40cm含氧非烃化合物总质量分数(4.539~60.689μg/g)较高且变化明显,深度大于40cm的土壤中降至<9.000 μg/g且均趋于稳定. 各采样点含氧非烃化合物的总质量分数纵向变化特征与w(TOC)的变化趋势基本一致,表明w(TOC)是控制土壤中含氧非烃化合物分布的重要因素. 不同采样点正构烷酸类化合物都以C₁₆为主峰碳,次主峰碳为C₁₈,除个别采样点表层土壤中高碳数正构烷酸存在较明显奇偶优势外,中低碳数正构烷酸偶碳优势不明显,推测其主要来源于化石燃料或原土中的有机质,部分高分子量正构烷酸来源于生物质;正构烷醇类以C₂₂为主峰碳,并具有明显的偶碳优势,主要来源于植物或者微生物源等天然源;酞酸酯中DBP(邻苯二甲酸二丁基酯)、DEHP〔邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯〕和DIBP(邻苯二甲酸二异丁基酯)质量分数较高,其来源与这些化合物的人为使用有关;甾醇类以β-谷甾醇占优势,并且大部分集中在表层,主要为生物源.      

新型负载型纳米TiO_2光催化降解苯酚的试验研究

以岩棉为载体制备一种新型负载型纳米TiO2,对有机污染物苯酚的降解效果较好。岩棉对苯酚有一定的吸附作用。经过120min的处理,苯酚基本上被完全降解。流速对降解率的影响较大,本试验选择流速为5mL/min。初始浓度越小,苯酚的降解效果越好。通入O2和加入适量H2O2均有利于苯酚的降解,且少量的H2O2可使苯酚的降解率大大提高。苯酚在pH=4.5时降解效果最好。     

活化温度对SCAC制备过程中副产物生成规律的影响

文章研究了污泥-玉米芯活性炭(SCAC)制备过程中,活化温度对副产物(热解气和热解油)生成规律的影响。热解气和热解油分别采用气相色谱仪和气质联用仪进行分析检测。试验结果表明,随着活化温度的升高,SCAC的产量逐渐降低,热解气与热解油的产量则随之增多。不同温度条件下,热解气的主要成分均为H2和CO2,热解气中H2所占的体积百分数随着活化温度的升高而增加,而CO2则相应降低。此外,热解气中CH4的含量也会随着活化温度的上升而略有提高,说明较高的活化温度更有利于热解气的资源利用。热解油组分较为复杂,每个温度条件下的液态产物都包括上百种化合物,可分为烷烃,烯烃,苯类,酚类,腈类,杂环化合物,多环芳烃,有机酸,酰胺,酯类,甾体,醇,酮以及其他类共14大类型,其中以有机酸、腈类和甾体类有机物含量居多。随着活化温度的升高,有机酸和多环芳烃的含量有所增加,而酚类化合物的含量则有所降低;当活化温度升高至650℃以上时,甾体类有机物含量明显降低。     

A detailed mechanism for the gas-phase atmospheric reactions of organic compounds

A gas-phase reaction mechanism for the atmospheric photooxidations of over 100 alkanes, alkenes, aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers and other compounds representative of the range of reactive organics emitted into polluted atmospheres is described. Most of these organic species are represented using generalized reactions with variable rate constants and product yield coefficients for which individual assignments were made or estimated. This mechanism employs 19 species to repsent the reactive oxygenated and organic nitrate products, and includes the gas-phase reactions of SO₂, but does not include heterogeneous or liquid-phase reactions. The evaluation of this mechanisms, by comparison of its predictions against the results over 500 environmental chamber experiments, described in a separate paper. This detailed mechanism can be used in assessments of relative atmospheric reactivities of organic compounds, and can provide the basis for the derivation of more condensed mechanisms for use in air quality simulation models.     

贵州喀斯特森林34个优势种叶片构建成本特征

探讨喀斯特森林优势种叶片构建成本特征可为优势种对喀斯特环境的适应与生存策略、喀斯特退化生态系统植被恢复与重建研究提供理论依据。本研究分析了贵州喀斯特森林34个优势种叶片构建成本(CC),讨论了其与叶片比叶面积、糖类、水溶性酚、脂类、蛋白质、木质素、矿物质和有机酸含量之间的关系。结果表明:1)喀斯特地区植物叶片CC为1.37±0.05g glucose/g DW,显著低于非喀斯特地区(p0.05);2)叶片中有机酸和矿物质含量与叶片CC负相关,可能与植物适应喀斯特地区高碱环境策略有关;3)纸质叶和落叶有机酸和蛋白质含量分别显著高于革质叶和常绿叶,前者CC低于后者,纸质叶和落叶物种更加有利于喀斯特地区植被恢复;4)植物对钙的适应程度越高,叶片CC越低,嗜钙、喜钙植物对喀斯特地区植被恢复具有潜在重要意义。     

催化臭氧化法处理汽车厂综合废水的实验研究

根据臭氧化反应基本原理 ,选用Fe2 + 、Cu2 + 、H2 O2 、Fe2 + +H2 O2 等作催化剂 ,对臭氧在不同催化剂催化作用下降解汽车厂综合废水中有机物和氰化物的速率、最终去除率和臭氧利用效率进行了实验研究。实验结果表明 ,O3+H2 O2 +Fe2 + 工艺可高效去除废水中的有机物和氰化物 ,最终出水水质满足排放标准     

含氟有机化合物优势降解菌的筛选

从受含氟有机物长期污染的污泥中驯化筛选得到7株优势降解菌，可利用氟代有机化合物为唯一大风大浪原生长。取其中2株菌进行生物忍耐力及生物降解实验，结果表明：菌株对经过台化的有机物有较强的忍受能力，在浓度高达1000mg/L的条件下仍能生长，全氟辛酸可被筛选菌脱氟降解。     

生活垃圾焚烧厂贮坑沥滤液的负压蒸发预处理研究

采用负压蒸发法处理上海市某大型生活垃圾焚烧发电厂贮坑沥滤液,实验研究了沥滤液蒸发过程中冷凝液组分的变化特征.结果表明:生活垃圾焚烧厂贮坑沥滤液中含有高质量浓度的挥发性污染物,低碳醇和碳原子数不大于7的挥发性有机酸(VFA)约占沥滤液中有机碳质量浓度的50%;沥滤液直接蒸发可将原液转化为原液量的84%,不含氨氮,有机物质量浓度为原液的21%,且90%以上为VFA及低碳醇的冷凝液,以及有机物质量浓度浓缩了4.4倍,适于焚烧处理的浓缩液;通过蒸发处理,沥滤液的处理难度大大降低,蒸发用能可取自焚烧热能回收后的低温位热能,降低了蒸发处理的费用.      

基于工艺过程的金属包装业VOCs污染特征

识别金属包装业挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOCs)产生和排放节点,定量分析不同类型生产工艺所排放VOCs的物种及含量,结合最大增量反应活性法和修正的气溶胶生成系数法对行业二次污染进行核算.结果表明,金属包装业排放的VOCs主要为苯系物、醇类、酮类和酯类,苯系物和醇类在不同类型工序和排污节点中贡献较大,酮类和酯类贡献相对较少,单物种浓度最高的VOCs为正丁醇,浓度达269.08mg·m~(-3);生产线与相应的排气筒之间VOCs物种浓度相关性较好,但物种种类存在差异;行业的O_3和二次有机气溶胶(secondary organic aerosol, SOA)生成潜势(以O_3/VOCs和SOA/VOCs计)分别为(3.09±0.94)g·g~(-1)和(2.58±1.99)g·g~(-1),苯系物和内全涂烘干工序为O_3和SOA的主要前体物和首要生成节点.     

O3/H2O2法灭活水中剑水蚤类浮游动物

为解决水源水中孳生的水蚤类浮游动物难以被常规的水处理工艺有效地去除,困扰水厂正常生产运行的问题,进行了O2氧化、H2O2氧化和O3／H2O2高级氧化对水体中剑水蚤类浮游动物灭活效果的试验研究．发现3种方法中,O3／H2O2联合时除蚤效果最佳,在蒸馏水中投量为031．0mg／L、H2O24mg／L时,接触30min达到100％的灭蚤率;单独O3氧化效果也较好,投加1．0mg／L的灭蚤率为80％;H2O2氧化效果不理想,投加4mg／L几乎无灭蚤效果。进而考察确定了03／H2O2灭活剑水蚤的最佳工艺条件为：先加O3后加H2O2,投加间隔时间30～60s为宜;并探讨了H2O2投量、水体pH值以及有机物含量对O3／H2O2系统灭活剑水蚤效果的影响。试验中发现H2O2投量在4～10mg／L之间效果无较大变化,有机物含量对灭蚤影响较大,pH值的影响则较小。最后对O3／H2O2预氧化与水处理混凝沉淀工艺的协同除蚤效能进行了考察。结果表明,O3／H2O2预氧化与水处理混凝沉淀工艺的协同作用将会进一步提高除蚤的效果。     

O3/TiO2催化氧化工艺对饮用水中AOC的影响

以陶粒、硅胶和沸石为载体,分别负载二氧化钛（TiO₂）进行臭氧催化氧化去除硝基苯的实验,并对饮用水中生物可同化有机碳（AOC）所代表的小分子有机物(酮、醛、醇和羧酸类物质)的生成情况进行了研究.发现臭氧催化氧化比单纯的臭氧氧化能更彻底地将部分大分子有机物氧化成小分子中间产物,陶粒、硅胶和沸石负载TiO₂ 3种催化剂分别将AOC从大约300　μg·L^-1增加到 674.1　μg·L^-1、847.2　μg·L^-1和882.1　μg·L^-1,并且分别使AOC/TOC从原水的4.68%升高到30.5%、33.21%和46.04%,大大地提高了水中有机物的可生物降解性.如果增加臭氧投量,催化氧化可使小分子有机物部分被氧化,致使水样AOC又略有回降.在这一过程中,AOC-NOX所代表的羧酸类物质急剧增加,达到总AOC的90％以上,取代AOC-P17成为了AOC的主体组成部分.     

低分子有机酸对硫杆菌活性的抑制作用及对土壤重金属脱除的影响

施用有机肥能够降低污染土壤重金属溶解性和生物可利用性,但在淹水厌氧等环境中,有机肥会分解产生大量低分子有机酸,会抑制嗜酸性硫杆菌的生物活性.通过摇瓶实验研究了低分子有机酸对硫杆菌的毒害抑制效果和不同硫杆菌对各类有机酸的耐受水平.结果表明,纯体系培养下,A.ferrooxidans和A.thiooxidans活性抑制率在72 h内达到90%以上,所需甲、乙、丙、丁酸最低浓度分别为41.2、78.3、43.2、123.4 mg·L~(-1)和81.9、230.4、170.1、123.4 mg·L~(-1).其中,甲酸对A.ferrooxidans和A.thiooxidans的抑制作用最显著,A.thiooxidans相比A.ferrooxidans对4种有机酸具有更高的耐受性.新鲜重金属污染土壤在生物酸化初期(0 h)加入4种有机酸对后续土壤酸化过程影响较小,但12 h后加入有机酸却能使土壤生物酸化基本停止,导致土壤重金属脱除率大幅度下降.这为有机肥改良重金属污染土壤的生物修复可行性提供一定理论依据.     

四海龙湾表层沉积物中有机质的组成特征及其源解析

为研究玛珥湖四海龙湾表层沉积物中有机质的组成特征及来源,采集四海龙湾表层沉积物样品,并对其中的有机质进行了分析. 结果表明,四海龙湾表层沉积物中w(TOC)(TOC为总有机碳)为6.7%、w(TN)为0.6%、δ13C_org(TOC同位素丰度)为-28.0‰、δ15N_total(TN同位素丰度)为2.2‰. 可溶性有机质主要包括脂肪烃、脂肪醇、脂肪酸和GDGTs(甘油二烷基甘油四醚脂)等,其中脂肪酸是可溶性有机质的主要组分,约占可溶性有机质总量的68.8%,主要来源于内源性的藻类和厌氧菌; 脂肪烃主要来源于陆源的C3木本植物;结合态脂肪醇具有明显的内源来源特征,而游离态脂肪醇却呈现陆源来源特征. 四海龙湾沉积物中含有丰富的GDGTs,主要来源于陆源土壤,包括支链类GDGTs和类异戊二烯类GDGTs,其中类异戊二烯类GDGTs以GDGTⅣ和GDGTⅤ为主,但其在四海龙湾沉积物中的含量相对较小. 研究显示,四海龙湾流域陆源是沉积物中可溶性有机质的主要来源,陆源有机质的大量流入改变了四海龙湾的营养水平;不同种类可溶性有机质表现出不同的来源特征,这主要是由于微生物对不同种类有机质降解速率的不同所致,并且导致降解所产生的二次有机质数量也不同.      

Sorption of a triazol derivative by soils: importance of surface acidity

The sorption of a triazol derivative,1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)penten-3-ol with a common name of s3307D,on fifteen soils and three H2O2-treated soils was investigated.The sorption isotherm for each untreated and treated soil was nonlinear,and was best fitted to Freundlich sorption equation.Soils containing hith amount of clay content or organic matter or both sorbed much higher amounts of the chemical than soils that had low contents of these soil constituents.H2O2-treated soils showed sonsiderable sorptive affinity for S3307D.It was concluded that both organic matter and mineral fraction in natural soils contributed to the sorption of the basic compound.Sorption by the H2O2 treated soils increased as suspension pH decreased,but all suspension pHs exceeded the pKa of the compound by more than two units.This implies that organic base protonation can occur on surfaces of soil components,and surface acidity (exchangeable acidity)is important in sorption process of the organic base rather than suspension pH.