环境监测中仪器分析方法不确定度的评估(Ⅱ)——原子吸收光谱分析中的测量不确定度

通过对环境样品分析中常用的原子吸收光谱法测量不确定度分量的分析,探讨了原子吸收光谱法测量不确定度的评估方法,针对不同环境基体样品、不同测定组分以及不同前处理方法的扩展不确定度进行了评定。原子吸收光谱分析中的测量不确定度主要来源于样品称量、消化液定容、仪器漂移及由吸收值通过标准曲线拟合求浓度部分,其中最主要的分量是由吸收值通过标准曲线拟合求样品溶液浓度时引起的测量不确定度。     

空气质量自动监测中测量不确定度的应用

根据测量原理建立数学模型,分析各种不确定分量的来源,评定标准不确定度,确定合成不确定度和扩展不确定度。通过不确定影响分量的分析,找出最大不确定分量,重点控制其分量,可保证测量的准确性和精度,也可通过重新评估显著性不确定分量,找出方法存在的不足和问题,提出控制不确定分量的步骤和方法,改善测量方法和手段提高测量准确性和精度。     

土壤中^90Sr测量的不确定度评估

为满足新实验室认证准则，准确报告测量结果的不确定度，本文对土壤中^90Sr测量的不确定度进行评估。通过分析测量结果不确定度来源，逐一对其不确定度分量进行量化，从而获得测量结果的合成相对不确定度和相对扩展不确定度。对于环境本底水平土壤样品合成相对不确定度和相对扩展不确定度分别为22％和44％（k=2）。结果表明，对测量结果不确定度的贡献大的因素依次是β放射性测量、仪器探测效率、样品钇化学回收率、样品质量、样品锶化学回收率，其相对不确定度分别是22％、4．4％、1．1％、0．83％、0．69％。     

4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的不确定度评定

文章建立了4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的合成标准不确定度的数学模式,应用实例对标准不确定度分量做出了详尽分析和计算,得出该法测定水中挥发酚的测量扩展不确定度结果,供有关部门参考。     

二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬的不确定度评定

文章建立了二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬的合成标准不确定度的数学模式,应用实例对标准不确定度的分量做出了详尽分析和计算,得出该法测定水中六价铬的测量扩展不确定度结果,供有关部门参考。     

原子吸收法测定铜检出限的测量不确定度评估

对原子吸收法测定铜检出限的测量不确定度进行分析探讨,建立了不确定度的评估方法。影响铜检出限测量不确定度的主要因素包括标准溶液不确定度;拟合曲线不确定度;检测仪器不确定度;吸光值量化误差不确定度等,提供了上述各因素的计算方法及过程。     

原子荧光法测定污泥中总汞的不确定度评定

对王水消解-原子荧光法测定污泥中总汞的不确定度进行评定,从测定过程和计算方法的角度,对样品称量、曲线拟合、样品消解、稀释、仪器测量重复性及污泥含水率等影响不确定度的分量进行分析。结果表明：影响原子荧光法测定污泥中总汞的不确定度的主要因素是工作曲线的非线性和样品消解过程造成的损失,其次是样品消解液的稀释和仪器重复测定,而样品称量与污泥含水率的影响较小,可忽略不计。     

分光光度计测量铁含量不确定度评定

文章根据GB/T 4348.3—2002《工业用氢氧化钠铁含量的测定1,10—菲啰琳分光光度法》,以测试工业用氢氧化钠中铁含量为例,依据JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》与CNAS—GL06:2006《化学分析中不确定度的评估指南》对测量过程中不确定来源进行分析,采用A类、B类评定方法对各种因素引起的不确定度分量、合成不确定度、扩展不确定度进行评定,并给出评定结果。对理化分析领域测量不确定度具有借鉴意义。     

Top-down法评定水溶性油田化学剂中金属元素的测量不确定度

采用Top-down技术评定微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定水溶性油田化学剂样品中砷、铅、镉、铬含量的测量不确定度。对实验数据偏倚和精密度受控情况进行验证后,以实验内稳定样品的重复测定结果计算实验室内期间相对标准偏差（SP,rel）和实验室内重复性相对标准偏差（Sr,rel）,以能力验证结果计算检 测过程偏倚及实验室间精密度相对标准偏差（Sbias,rel）,据此评定测量不确定度,从而反映测定方法和实验室的 精密度控制情况。微波消解 电感耦合等离子体质谱法测定水溶性油田化学剂样品中砷、铅、镉、铬含量的扩展 不确定度分别为17.7％,26.1％,18.7％,19.8％。Top-down精密度法评定测量不确定度操作简便,可反映实验室分析人员操作、仪器重复性和环境条件等因素对不确定度的干扰,避免了繁复的分量计算和模型建立过 程,但Top-down法不能识别分析测试过程中对测量不确定度有较大影响的关键分量。Sbias,rel对扩展不确定度的贡献最大,实验室可通过能力验证结果数据评估检测过程精密度控制情况。     

CO对定电位电解法测定烟气中SO_2的影响

研究了CO对SO_2测定的干扰。采用不同浓度CO对定电位电解仪显示值的贡献建立数学模型,用此模型对SO_2测定值进行修正,最后对不同固定污染源进行监测,将SO_2修正值与非分散红外吸收法测定数据进行比对。实验表明,CO对SO_2测定的干扰具有明显的线性关系,经修正后的SO_2浓度值和SO_2真实浓度数值之间基本无显著性差异。低浓度CO对SO_2测定的干扰接近0,而高浓度下定电位电解法测定值经修正后与非分散红外吸收法测定的数据相比,相对误差在-1.1%～9.8%,满足同步监测精确度要求。     

工业废水中CODCr测量不确定度的评定

文章主要叙述用重铬酸钾法测定工业废水中的COD_(Cr)值,通过对测量过程重复性、所使用的计量器具、标准溶液的浓度等影响测量结果的不确定度分量进行分析,找出影响测量结果的因素,提高分析结果的准确度。实验结果表明,通过对工业废水中COD_(Cr)值不确定度评估,能够准确反映在实验过程中产生的不确定度的所有来源。不确定度是对测量结果质量的定量表示,测量结果的有用性,在很大程度上取决于不确定度的大小。     

固相萃取-高效液相色谱法测定土壤中苯并(a)芘不确定度分析

为了建立适用于自动固相萃取结合高效液相色谱法测定土壤中苯并(a)芘含量的不确定度分析方法。采用如下方法:样品用正己烷-丙酮索式提取后,加入适量吸附剂和去离子水,经过固相萃取小柱净化、浓缩定容,再用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6×150mm×5μm)对苯并(a)芘含量进行分析,流动相以乙腈-水(体积比为80∶20)进行等度洗脱,采用紫外检测器检测,外标法定量。依据JJF 1135—2005《化学分析测量不确定度评定》中相关规定,考查称量、定容体积、标准曲线、仪器测量重复性和回收率等引入不确定度的主要因素,并对不确定度的各分量进行计算和合成。结果表明:当土壤样品中苯并(a)芘含量为6ng/kg时,在95%的置信区间下,其扩展不确定度为0.50ng/kg(k为2)。评定结果表明,标准曲线拟合和标准溶液配置产生的不确定度对合成不确定度的影响较大,而样品称量所引入的不确定度较小,可忽略不计。得出:该评定方法客观准确,适用于固相萃取结合高效液相色谱法测定土壤中苯并(a)芘含量的不确定度分析,对检测结果准确度的提高具有参考意义。     

环境空气颗粒物中重金属的不确定度评定

使用滤膜采集环境空气颗粒物,样品经过消解后用ICP-MS测定。以锌、镉、铅为例,对可能引入的不确定度分量,包括样品采集体积、样品消解、定容体积、标准溶液配制、标准曲线拟合、重复测定等进行分析和评定,得出扩展不确定度。通过不确定度的分析,样品消解和曲线拟合是质量控制的关键,并提出提高不确定度引入分量的质量控制措施,为类似的不确定度评定提供参考依据。     

环境监测中仪器分析方法不确定度的评估(Ⅲ)——色谱分析中的测量不确定度

通过对环境样品分析中常用的色谱分析法测量不确定度分量来源及影响的讨论，探讨了色谱分析法测量不确定度的评估方法，获得了针对不同环境基体样品、不同测定组分以及不同前处理方法中的扩展不确定度。色谱分析中的测量不确定度主要来源于流速稳定性、柱箱温度稳定性、基线噪声、程序升温重复性、定量重复性、标准物质进样量及由峰面积通过标准曲线拟合求浓度等部分。     

水样品中挥发酚的测量不确定度的评定方法

根据环境监测的要求,中国石油集团安全环保技术研究院实验室在出具数据时要对测量结果进行测量不确定度评定。用实例建立了分光光度法测定水样品中挥发酚的合成标准不确定度的数学模式,它由质量的标准测量不确定度和体积的标准测量不确定度组成;并对这两部分标准不确定度的分量作了详尽的分析和计算。得出测量扩展不确定度结果。     

原子荧光法测定污泥中总砷含量的不确定度评定

对采用原子荧光法测定污泥中总砷过程中引入的不确定度进行分析,找出了影响测定结果的因素,并对各不确定度分量及合量进行了评定。测量不确定度主要来源于试样称量、标准溶液配制、工作曲线拟合、污泥含水率、各种玻璃量器的使用及测量重复性。其中样品预处理、样品消解液中总砷的质量浓度及污泥含水率所产生的不确定度较大。这对进一步优化试验方法,提高检测结果的准确性有重要意义。     

连续流动分析法测定水中总氮的不确定度评定

在实验室分析基础上,对连续流动分析法测定水中总氮过程的不确定度进行评定。本文建立了数学模型,对不确定度来源进行了分析,并计算了不确定度分量、合成不确定度及扩展不确定度,最后给出了总氮测量结果的标准表示方法。     

测定水样中化学需氧量的不确定度

对化学需氧量测定的不确定度进行合理评定,应充分考虑测定过程中的不确定度来源。建立了重铬酸钾法测定水样中化学需氧量不确定度的数学模型,对组成化学需氧量的各个因子的不确定度分量进行了详尽的分析和计算,得出了本次样品CODCr的测定结果为72.2mg/L,扩展不确定度为3.8mg/L。     

重量法测定水中悬浮物和全盐量的不确定度评定

依据不确定度评定准则,采用一种新的方法,即忽略量取样品体积的不确定分量,只考虑样品前后两次恒重的不确定分量,对重量法测定水中悬浮物和全盐量的不确定度来源进行了识别、分析和量化,确定了不确定度分量,据此计算出合成标准不确定度。重量法测定水中悬浮物和全盐量的不确定度评定的方法适用于实验室内部不确定度的评定。     

重铬酸盐法测定化学需氧量(CODcr)的不确定度评定

介绍滴定法测定水中CODcr的不确定度分析。用因果图分析了测量器具、标准溶液、环境条件和测量重复性等因素对测量不确定度的贡献,分析结果给出水中CODcr测量的扩展不确定度为2.2%。