制革废水治理方法的研究

对制革废水进行了实验研究，提出了制革废水的处理方法．即首先对铬鞣废水进行单独处理，回收鞣革液，再采用聚合硅酸系混凝剂和聚丙烯酰胺（ＰＡＭ）来处理混合废水的新方法．     

制革污泥生物淋滤液组份特征及对鞣革质量的影响

利用ICP-AES、FT-IR及凝胶色谱等测定方法对制革污泥生物淋滤液的成分进行了系统分析,并采用鞣制试验对淋滤液在浸酸、铬鞣中的应用进行了尝试.研究结果表明,制革污泥生物淋滤液含有较高浓度的Cr3 、Fe3 、Ca2 、Na 、Mg2 、K 离子及其它一些微量金属,对鞣革质量产生明显影响的主要是Fe3 离子;鞣革质量的降低主要表现在无鞣性金属离子在蓝皮中的富集,从而影响蓝皮的吸铬量;鞣制处理中仅仅通过pH调整难以达到不同金属间的分离.淋滤液中可溶性有机物的TOC浓度一般低于1000 mg·L-1,主要是多糖类、脂肪族或芳香族羧酸类化合物;废水和淋滤液中DOM的平均分子量主要分布在1923和147两个范围,其质量分数分别占74.1%和25.7%;可溶性有机物一般对鞣革的收缩温度Ts和铬含量不产生明显影响,但可导致鞣后皮色加深.     

超支化聚合物高吸收铬鞣助剂研究进展

革制品作为一种天然优质生物资源,在国内外有着不可替代的巨大消费市场。20世纪以来,铬鞣法因具有其他鞣制方法无法企及的性能,被制革业广泛接受。但传统铬鞣过程中铬吸收率低,大量含铬废水的排放导致严重的环境污染。为了解决制革工业中的铬污染问题,近年来研究人员从材料、工艺、废液综合治理等角度对铬鞣制革进行了大量的研究。"高吸收、低污染"的综合治理技术无疑成为当前最值得关注的研究热点之一。从高吸收铬鞣助剂,特别是超支化聚合物新型高吸收铬鞣助剂的角度对现阶段高吸收铬鞣技术进行综述,希望能为以后清洁化制革材料的开发提供参考。     

制革业铬鞣废水的治理研究

皮革加工是以动物皮为原料,经化学处理和机械加工而完成的.皮革加工过程中产生废水分为鞣前废水、鞣制废水、鞣后废水三部分.由于裸皮经铬鞣制后,皮革革身柔软丰满、细致、湿热稳定性好,因此铬盐作为鞣制剂被广泛运用于皮革生产中,研究表明皮革结合铬约占使用量77%,过多的铬则留在废铬液中被排放.铬鞣废波是制革废水的重要组成部分,其中含有大量Cr3 (40%),过多的铬如果不经处理就直接随废水排放,将对环境造成重大影响.本文通过查阅大量资料,对国内外目前常采用铬鞣废水治理方法进行综合叙述.     

制革废水处理新工艺

论述了制革废水综合治理工艺，即包括鞣革含铬废水的回收工艺(加碱沉淀、压滤脱水和氧化提纯)以及混合废水的治理工艺(气浮池和氧化塘)。铬回收结果可使含铬废水的铬从2200～3500mg／L降低到1～1．4mg／L，去除率高达99．95％～99．96%，满足国家废水排放中对铬的排放要求，提纯后的铬达到回用质量，可彻底消除二次污染；气浮池和氧化塘相串联具有能耗低、污泥含水率低和便于资源化的优点。     

低分子有机酸浸提制革污泥中的铬及其赋存形态分析

以制革污泥为对象,一元、二元、三元低分子有机酸(乙酸、丙酸、丁酸、草酸、柠檬酸)作为提取剂浸提制革污泥中的铬,通过考查有机酸种类、浓度、浸提时间和液固比对污泥中铬浸提率的影响,得出低分子有机酸浸提铬的最优条件,并对浸提前后制革污泥中铬的形态变化进行分析。研究结果表明:当草酸的浓度为0.5 mol/L,液固比为30 mL/g,浸提时间为24 h时,铬的浸提效率可达82.21%;当柠檬酸的浓度为0.5 mol/L,液固比为10 mL/g,浸提时间为24 h时,浸提效率可达58.67%;而在最优化条件下,脂肪酸性有机酸(乙酸、丙酸、丁酸)对制革污泥中铬的浸提效率均低于20%。经不同有机酸浸提前后铬的形态分布发生了明显变化,说明有机酸可以改变Cr在污泥中的存在形态,这为污泥自身产酸用于厌氧生物淋滤技术处理含铬制革污泥提供了一条有效途径。     

制革污泥处理与资源化研究

制革过程中会产生大量污泥,其中含有多种污染物,如氮、钾、磷等有机质尤其是铬等重金属,使该污泥对制革环境周围的水环境和土壤环境产生严重的污染,因此制革污泥是一种危险废物,合理处理和利用好制革污泥是制革业可持续发展的内在要求。详细介绍国内外制革污泥处理与资源化利用的方法,如填埋、焚烧等,并指出焚烧法处理制革污泥是今后的一个重要研究方向,资源化是其最理想的处理方式。     

制革废水处理新工艺

论述了制革废水综合治理工艺 ,即包括鞣革含铬废水的回收工艺 (加碱沉淀、压滤脱水和氧化提纯 )以及混合废水的治理工艺 (气浮池和氧化塘 )。铬回收结果可使含铬废水的铬从 2 2 0 0～ 35 0 0 mg/L降低到 1～ 1.4 mg/L,去除率高达 99.95 %～ 99.96 % ,满足国家废水排放中对铬的排放要求 ,提纯后的铬达到回用质量 ,可彻底消除二次污染 ;气浮池和氧化塘相串联具有能耗低、污泥含水率低和便于资源化的优点     

制革行业土壤铬污染特征及其影响因素

为了解制革场地土壤Cr(Ⅵ)污染情况和分布特征,选取我国3种典型制革企业用地的土壤和污泥样品,分析了制革行业土壤铬污染特征。结果表明:调查的Ⅰ型制革企业场地土壤Cr(Ⅵ)含量最高为48 mg/kg,超过GB 36600—2018《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》筛选值,存在环境风险。调查的Ⅱ型制革企业环保设施完善,场地土壤Cr(Ⅵ)含量低于GB 36600—2018筛选值,土壤Cr(Ⅵ)环境风险低。Ⅱ型制革企业危险废物暂存间污泥总铬含量高达85377 mg/kg, Cr(Ⅵ)含量最高为1455 mg/kg。调查的Ⅲ型制革企业场地泥土混合物总铬含量为1564~28000 mg/kg, Cr(Ⅵ)含量最高为250 mg/kg,相较于Ⅰ型和Ⅱ型制革企业场地,受到严重污染。总体上,制革企业用地土壤铬污染物以Cr(Ⅲ)形态为主,Cr(Ⅵ)形态占比少,不足1%。     

论制革行业重金属铬污染防治措施

重金属铬是国家重点控制的第一类污染物,如果生产过程中处理不当,会对环境造成污染。文章结合铬鞣制革项目生产工艺特点,阐述重金属铬的存在过程,并从生产工艺、设备到原料贮存、污染物控制等提出制革重金属控制措施。     

基于鞣制工艺参数的铬污泥产污系数核算方法

针对无明确化学计量关系、均相或非均相封闭系统的一次性化工过程中产生的具有固定组成的污染物,其单位产品污染物产生量(即产污系数)的实测会因产品加工周期与污染物产出量相脱节而得不到准确值.制革行业铬鞣工段的诸多工艺参数对皮中铬的吸收率具有显著影响,通过实验室试验及历年工艺手册数据整理,在建立单一工艺参数与铬吸收率之间的关系基础上,采用逐步优化回归分析法,建立了鞣制工艺参数与铬污泥产生量之间的定量关系,并与企业实测铬污泥数据进行了对比.结果表明,通过工艺参数计算的铬污泥产污系数完全可以反映实际情况.      

利用嗜酸性硫杆菌去除制革污泥中铬的研究

本研究采用嗜酸性硫杆菌(Thiobacillus ferrooxidans和Thiobacillus thiooxidans)并添加S粉为能源物的生物淋滤技术应用于制革污泥中铬的去除(溶出).序批式试验结果表明,淋滤处理8d,Cr的溶出率可高达100%(污泥中铬的原始浓度为14519mg/kg).在能源物各种投加比例中,以4g/L的投加比例较好.研究表明,生物淋滤法去除制革污泥中铬主要是通过嗜酸性硫杆菌的新陈代谢使介质酸化而实现的.生物淋滤作用导致介质pH下降到2.0,是使制革污泥中铬大量溶出的一个临界点,在pH低于这个临界点时,污泥中铬去除率才可迅速达到80%～100%.这为重金属含量高的废弃物处理展示了一条全新的途径.     

制革业铬回收及废水再用的试验研究

论述了制革业铬鞣废水回收铬的工艺及混合废水脱硫、脱色后在农渔业中的再用情况，结果表明：铬回收率高达９９．９％左右，具有显著经济效益；预处理后的混合废水用于农渔业安全可行，不仅节水，而且节肥、节约饲料和改善土质。     

常州皮革机械总厂完成制革废水治理和回用项目

由江苏省常州皮革机械总厂承担的国家星火计划技改项目“制革废水治理和回用”,于8月23日在常州市通过轻工部竣工验收。 1987年,该厂投资174万元建成了全部国产化的制革废水治理系统,运行效果好。为了提高废水治理系统的效益,1990年该厂提出了对治理系统实施扩大废水回用,废铬液回收回用和污泥脱水等三个技术改造项目,被轻工部列入1990年国家级星火计划技改项目中,于年底下达,轻工部贷款90万元。经一年多的努力,该项目已完成,并达到了预期的目标。每天可回用处理后的出水     

浙江海宁某典型制革污泥堆场污染分布特征

为研究典型制革污泥堆场区域污染情况,以浙江海宁某制革污泥堆场为研究对象,研究了制革污泥堆场土壤和地下水中有机物和重金属的污染情况。调查结果表明:土壤中无机污染很小,而总铬、六价铬和铅含量较高。污染土壤中铅和总铬含量分别是工业用地规定值的2.82,7.03倍,而六价铬最高含量为管控值的2.8倍。地下水中氨氮含量超标严重,达到1268.0 mg/L,是GB/T 14848—2017《地下水质量标准》中工农业Ⅴ类用水下限值的845.3倍,六价铬的含量<0.004 mg/L。此外,各取样点六价铬和总铬含量的垂直分布显示较大的差异,也与某些制革污泥堆场的重金属垂直分布规律不尽相同。     

改性羽毛处理铬鞣废水中Cr(Ⅲ)的研究

以甲基丙烯酸甲酯对羽毛进行接枝改性,以改性羽毛角蛋白处理铬鞣废水,探讨了铬鞣废水的处理量、铬鞣废水pH值、吸附时间等对铬离子吸附的影响,确定了最佳吸附条件:1.5g改性羽毛处理22mL铬鞣废水,铬鞣废水pH为4.5,静态吸附20h。     

制革染色废水中铬的电化学去除行为研究

皮革厂制革染色过程中添加大量的化学品,铬鞣过程中残留的三价铬与其中的部分物质作用,使得常规的化学沉淀不能将三价铬沉淀去除。通过研究鞣制染色段化学品与三价铬的相互作用,并采用电化学法对制革染色水进行处理。选用铝板作为电极材料,经试验获得试验参数,电流密度130 A/m~2,电解时间15 min,调节pH 8.0~8.5。沉淀后可将铬去除至1.5 mg/L以下。同时色度去除70%以上,COD去除率40%~70%。     

污泥生物脱毒后土地利用对农作物及土壤环境的影响研究:田间试验

以水稻为实验材料,通过田间小区实验研究了制革污泥在生物脱毒前后以及脱毒污泥和化肥混施对旱作水稻生长和土壤环境的影响.结果表明,原始制革污泥对水稻的生长有明显的抑制作用,产量与对照比较下降了27%;而经脱毒后的污泥对水稻的生长与对照比较有明显的促进作用,分蘖明显,水稻苗期叶绿素含量、生物量(鲜重)和产量分别增加了17.3%、17.96%、16.95%;污泥和化肥混合施用的水稻的产量增加了20%.同时,脱毒后污泥的施用提高了土壤中有机质的含量,增加到29.79%,全N的含量提高了20.00%.但是,施用生物脱毒污泥一个季度后土壤pH有所下降;土壤中的重金属铬有所增加,但仍未超过土壤环境质量一级标准.重金属铬主要富集在水稻根部,籽粒中铬的含量没有超过食品安全的标准.长期施用脱毒污泥要考虑环境安全性问题,即使对于生物沥浸处理后的污泥也最好不施用到进入食物链的农地上,可用在园林绿化等用途上.     

从含铬皮粉制取高蛋白饲料

合铬皮粉是在制革的鞣革及机械加工过程中产生的粉状皮革。其主要成分是动物难以消化吸收的高分子量纤维蛋白及在铬鞣中加入的重金属铬。由于含铬皮粉不能直接用作畜禽饲料,一般作为垃圾弃掉。堆积在制革厂内或随工厂废水排出的大量含铬皮粉容易腐烂变质,严重污染厂区及周围环境。     

制革污泥中铬的生物脱除及其对污泥的调理作用

构建了一个以70L生物淋滤反应器为主体的制革污泥生物除铬的工艺.实际运行结果表明,采用特异的硫杆菌TS6,反应6d,制革污泥中Cr溶出率可达到87 4%.随后进行的污泥沉降与离心脱水试验表明,生物淋滤具有显著的污泥调理功效,显著提高污泥沉降与机械脱水性能.生物淋滤处理的污泥,经12h的静置沉降,污泥体积可减少57 2%,并且无需添加任何絮凝剂,即可取得良好的机械脱水效果.生物淋滤处理导致的污泥体系pH的下降与Fe3 浓度的上升可能是污泥沉降与脱水性能得以改善的主要原因.