2,4—二氯苯基荧光酮与铬显色反应的研究与其应用

研究了铬（Ⅳ）－２，４－二氯苯基荧光酮（ＤＣＩＰＥ）－溴化十六烷基三甲胺（ＣＴＭＡＢ）体系的显色条件，试验结果表明，在ｐＨ５．２～７．０范围内，铬与ＤＣＩＰＦ及ＣＴＭＡＢ形成红色三元胶束配合物，其最大吸收波长为５７８ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．４０×１０＾５Ｉ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，铬（Ⅵ）含量在０～９．０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，配合物的组成为Ｃｒ（Ⅵ）：ＤＣＩＰＦ＝１：２，拟定方法     

一种Cr(Ⅵ)的新显色反应及其在环境水样分析中的应用

合成了超高灵敏显色剂二安替比林对乙氧基苯基甲烷、在磷酸介质中,Ｍｎ存在下,ＤＡｐＥＭ与Ｃｒ生产黄色产物,λｍａｘ＝４５０ｎｍ,ε＝１．３６×１０＾６ｌ．（ｍｏｏ．ｃｍ）＾－１,铬含量在２－３２μｇ／Ｌ内符合比尔定律,用于环境水样中Ｃｒ的测定,结果满意。     

诱导动力学-停流流动注射光度法测定水中铁的价态分布

依据Ｆｅ（Ⅱ）－Ｃｒ（Ⅵ）－Ⅰ＾－氧化还原反应的诱导作用,提出了诱导动力学－停流光度法测定Ｆｅ（Ⅱ）的方法并建立了测定条件：〔Ｃｒ（Ⅵ）〕＝１．８×１０＾－３ｍｌｌ·Ｌ＾－１,〔Ⅰ〕＝２．０×１０＾－２ｍｏｌ·Ｌ＾－１,ｐＨ＝１．９,５９０ｎｍ;在此条件下,线性范围为０－２．２μｇ·ｍＬ＾－１,检测限为０．００９μｇ·ｍＬ＾－１Ｆｅ（Ⅱ）;２５倍的Ｆｅ（Ⅲ）对测定无干扰。测定Ｆｅ（Ⅲ）后,将Ｆｅ（     

DAoPM与铬（Ⅵ）显色反应的研究

在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡｏＰＭ和铬（Ⅵ）反应生成橙色物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ、ε＝２．２５＊１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，铬（Ⅵ）含量在０－５μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律，方法用于水样中铬（Ⅵ）的测定，结果满意。     

2，4－二氯苯基荧光酮与铬显色反应的研究及其应用

研究了铬（Ⅵ）－２，４－二氯苯基荧光酮（ＤＣＩＰＦ）－溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）体系的显色条件。试验结果表明，在ｐＨ５．２～７．０范围内，铬与ＤＣＩＰＦ及ＣＴＭＡＢ形成红色三元胶束配合物，其最大吸收波长为５７８ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．４０×１０５ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），铬（Ⅵ）含量在０～９．０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，配合物的组成为Ｃｒ（Ⅵ）：ＤＣＩＰＦ＝１：２。拟定方法用于水中铬的测定，结果满意。     

页岩—煤矸石煤红砖法治理铬渣除毒效果研究

以页岩、煤矸石为主原料烧制的铬渣砖法，在铬渣掺量达２０％，煤矸石掺量１０％时，铬渣砖整砖检测表明，解毒彻底，除毒效果稳定；表面层检测表明，水溶性Ｃｒ＾６＋浸出浓度为１．１６ｍｇ·Ｌ＾－１，经长达５ａ大气，日晒条件下的跟踪检测，仍能达到ＧＢ５０８６－８５标准，其除毒效果主要受着窑温、体系酸碱性、含煤量及助剂的影响。     

米菲司酮废水处理的试验探索

对米菲司酮生产中产生的高浓度有机废水（ＣＯＤｃｒ８．８×１０＾４ｍｇ／Ｌ），采用常压蒸馏－活性炭吸附方法进行试验性处理，ＣＯＤｃｒ的去除率可达９５％以上，ＣＮ－去除率达９９．９％，并可回收乙醇等低沸点有机溶剂。     

上海市大气中人工放射性水平调查及评价

为掌握上海市大气中人工放射性本底水平，于１９８９年９月－１９９１年１１月进行了调查。调查结果，大气气溶胶采样后１天和采样后７天的总β放射性（包括人工的和天然的）浓度分别为９．３×１０＾－２Ｂｑ／ｍ＾３和２．６×１０＾－３Ｂｑ／ｍ＾３，其中＾９０Ｓｒ浓度＜１．８×１０＾－６Ｂｑ／ｍ＾３，＾１３７Ｃｓ浓度＜１．３×１０＾－５Ｂｑ／ｍ＾３；雨水沉降物总β放射性（包括人工的和天然的）沉降率为０．７８Ｂｑ／     

溴甲酚绿－溴化十六烷基吡啶光度法测定水中阴离子表面活性剂

建立溴甲酚绿（ＢＣＧ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）光度法测定水中阴离子表面活性剂的方法。实验表明,适合的ＰＨ范围为５．５－９．０,λｍａｘ＝６１４ｎｍ,在８６μｇＣＰＢ存在下,十二烷基苯碘酸钠（ＳＢＳ）和十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）分别在０－８０μｇ／１０ｍｌ和０－７５μｇ／１０ｍｌ范围内符合比耳定律,其表观摩尔吸光系数分别为２．９×１０＾４和３．１×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。用此法测定了     

页岩-煤矸石烧红砖法治理铬渣除毒效果研究

以页岩、煤矸石为主原料烧制的铬渣砖,在铬渣掺量达２０％,煤矸石掺量１０％时,铬渣砖整砖检测表明,解毒彻底,除毒效果稳定;表面（１ｍｍ）层检测表明,水溶性Ｃｒ６＋浸出浓度为１．１６ｍｇＬ－１,经长达５ａ大气、日晒条件下的跟踪检测,仍能达到ＧＢ５０８６－８５标准．其除毒效果主要受着窑温、体系酸碱性、含煤量及助剂的影响．     

Antimony smelting process generating solid wastes and dust：Characterization and leaching behaviors

A large amount of solid waste has been produced by the antimony smelting process in the＂World Capital of Antimony＂, Xikuangshan area in China. This study comprehensively investigated the physical and chemical characteristics of the various solid wastes, as well as the leaching behavior of the solid wastes, which included water-quenched slag,arsenic-alkali residue, desulfurized slag and blast furnace dust. These four types of waste were enriched in a variety of heavy metals and metalloids and more specifically with As and Sb levels up to 8.6 × 104 and 3.16 × 105mg/kg, respectively, in arsenic-alkali residue. For desulfurized slag and water-quenched slag, the leaching concentration of Sb significantly exceeded the acceptable limits during the leaching tests using the toxicity characteristic leaching procedure and the synthetic precipitation leaching procedure. In addition, As leaching in arsenic-alkali residue was extraordinarily hazardous, being three orders of magnitude higher than the regulatory level of As. According to the results of the extraction tests, all the tested wastes were classified as hazardous waste.     

生态水泥胶砂块中重金属的动态浸出行为研究

采取酸性浸取剂更新条件下的动态浸出实验方法,研究了生态水泥胶砂块所制3种样品(细粒样、粗粒样、块状样)中As、Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn等7种重金属的浸出行为.结果表明,除Cd始终未检出外其他重金属均有浸出,同种样品中以Cr的浸出率为最高,同种重金属的浸出率均表现出细粒样＞粗粒样＞块状样的趋势.根据Fick定律做出各重金属的累积浸出分数Pt与t1/2的关系曲线,其在浸出进行段线性良好,表明浸出过程受扩散控制;对同种金属,有效扩散系数Deff体现出块状样＞粗粒样＞细粒样的趋势,说明较大尺寸块体的浸出过程完成得相对较快.各种重金属的Deff值普遍很低,均在10-10 cm2/s数量级左右,说明水泥固化体中重金属的浸出是缓慢而长期的过程.     

AOD渣中铬的连续淋溶特性及其动力学模型的构建

为评价AOD(氩氧脱碳炉)渣的淋溶毒性,采用连续20 d的静态淋溶试验,研究了中性和酸性淋溶液对AOD炉渣中Cr(铬)淋溶特性的影响,以累积溶出率构建了Cr淋溶动力学模型. 结果表明:在连续淋溶过程中,淋溶液pH(9.6~11.5)始终保持碱性,DO(溶解氧)基本处于饱和状态,淋溶液还原性呈降低趋势;随着淋溶时间的延长,淋溶液中Cr6+、TCr和Cr3+的累积溶出率呈增加趋势,不同初始淋溶液pH(2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0)下,连续淋溶20 d时Cr6+、TCr和Cr3+的累积溶出率分别是淋溶2 d时的10.1~22.2、7.5~15.6、6.3~17.1倍;与中性和弱酸性淋溶液相比,连续淋溶20 d,酸性较强的淋溶液中Cr6+、TCr和Cr3+的累积溶出率分别为其3.1~6.6、1.6~3.2和1.8~2.1倍;与短期静态淋溶相比,连续淋溶增加了淋溶液总量,尽管ρ(Cr)变化较小,但TCr累积溶出率显著增加;双常数速率、抛物线和指数模型均可拟合淋溶液中Cr6+、TCr和Cr3+的累积溶出率,其中,抛物线模型的相关系数均在0.99以上,是最佳模型. AOD渣中Cr的连续淋溶动力学模型的构建可为不锈钢渣中Cr的淋溶毒性及其生态风险评价奠定试验和理论基础.      

覆膜与降雨类型对土壤水分及NO3--N淋失的影响

在丹江口库区青塘河五龙池小流域,以黄棕壤横垄种植玉米为例,设置覆膜与无覆膜两种处理,采用田间小区实验研究覆膜与降雨类型对0~30 cm土壤水分和NO-3-N淋失的影响.结果表明:两处理土壤含水量均随土层加深而增加,与无覆膜相比覆膜可降低0~10、10~20、20~30cm土层中的含水量.不同降雨类型对覆膜土壤含水量的影响有区别,小雨时3层土壤间差异显著,含水量随土层加深急剧增加;中雨时10~20cm比0~10 cm、20~30 cm比10~20 cm分别高50.80%、6.62%,0~10 cm土壤含水量显著低于10~20 cm和20~30 cm;暴雨时含水量随土层加深增幅变小;覆膜土壤土层越深土壤含水量受降雨的影响越小.覆膜可降低0~10、10~20 cm土层中的NO-3-N淋失量,分别降低40.74%、24.48%,但会增加20~30 cm的淋失;两处理土壤NO-3-N淋失量均随土层加深而增加.不同降雨类型对覆膜土壤NO-3-N淋失的影响也有区别,小雨时随土壤深度的增加淋失量增多;中雨时,0~10、20~30 cm NO-3-N淋失量分别为10~20 cm的1.75、8.41倍;暴雨时,0~10、20~30 cm分别比10~20 cm低18.97%和60.69%.土壤中NO-3-N淋失受土壤含水量的影响,且随土层加深含水量对NO-3-N淋失的影响减弱.     

稻麦轮作农田系统中氮素渗漏流失的研究

通过埋设土壤溶液抽滤器采集渗漏水样,对上海郊区大田条件下稻麦轮作系统中土壤氮素(N)的渗漏流失情况进行了观测研究.研究结果表明,稻季渗漏水中总氮(TN)浓度随时间呈下降趋势,其中,硝态氮(NO3--N)由泡田初期的10 mg·L-1以上迅速下降至2 mg·L-1以下,铵态氮(NH4 -N)则始终低于1.3 mg·L-1.施肥能引起渗漏水N素增加;稻田淹水过程也通过改变土壤氧化还原环境控制着N素形态的转换.麦季施肥小区渗漏水中N素形态以NO3--N为主,且施肥后迅速上升到平均7.11 mg·L-1;NH4 -N浓度在施肥和不施肥处理中均很低,分别为0.38 mg·L-1和0.36 mg·L-1.在稻季施肥2.50×104 kg·km-2和麦季施肥2.14×104 kg·km-2(以N计)的情况下,N素淋失负荷分别为6.08×102 kg·km-2和7.42×102 kg·km-2,分别占施肥量的2.4%和3.5%;施肥条件下两季总的N素淋失负荷比不施肥处理高出108.7%.     

无排泥运行下膜生物反应器的硝化代谢产物及细菌活性

采用膜生物反应器处理人工配制的无机NH₄⁺-N废水,在NH₄⁺-N浓度为500mg/L、无排泥条件下运行200d(HRT从30h逐步降至7h),系统内污泥浓度从最初的4 500mg/L上升至10 500mg/L.但是,单位污泥中以INTF吸光值表达的活性硝化菌数并未增加,从最初的23×10^-3降至1×10^-3;总NH₄⁺-N转化速率也从2.1kg/(L·d)降至1.5kg/(L·d).同时,反应器中胞外分泌产物(ECP)(糖和蛋白之和反应)从300 mg/L升至600mg/L. 利用上清液以及ECP提取液进行的批量试验结果表明,ECP过多抑制了硝化细菌活性.     

上海市主要饮用水源地水重金属健康风险初步评价

对上海市主要饮用水源地(黄浦江上游地区和陈行水库)水中重金属含量进行了调查研究,并应用水环境健康风险评价模型对其进行健康风险的初步评价.结果表明,黄浦江上游和陈行水库由致癌物质Cr,As,Cd通过饮水途径引起的个人年健康风险平均值分别表现为Cr>As>Cd和As>Cr>Cd,风险值为10-7~10-5 a-1,Cr和As的风险值高于部分机构推荐的最大可接受风险水平(1×10-6 a-1),而低于国际放射防护委员会(ICRP)和美国环境保护署(US EPA)的推荐值(5×10-5和1×10-4 a-1),成为上海市饮用水源地主要的致癌因子;黄浦江上游和陈行水库由非致癌物质Pb,Cu,Zn,Hg导致的个人年健康风险平均值分别表现为Pb>Cu>Zn>Hg和Hg>Cu>Pb>Zn,风险值为10-12~10-10 a-1.各采样点重金属类致癌物质的风险值明显高于非致癌物质.      

武汉市儿童多途径铅暴露风险评估

在武汉市区设置70个采样点,采集土壤、灰尘、大气及食品样品.根据美国EPA推荐的儿童铅暴露参数,应用美国EPA人体暴露风险评估方法对武汉市儿童多途径铅暴露进行了风险评估,结果表明,武汉市区儿童每天的铅暴露量为1.20×10-3mg.（kg.d）-1.经消化道途径是儿童摄入铅的主要途径,其暴露量为1.04×10-3mg.（kg.d）-1,其次为经呼吸道途径及皮肤吸收途径,其暴露量分别为0.153×10-3mg.（kg.d）-1和8.56×10-7mg.（kg.d）-1.在消化道途径中,摄入土壤或灰尘铅暴露量占占总暴露量的52.0%,通过消化道途径摄入土壤或灰尘是最主要的暴露途径.用Monte Carlo法进行模拟,在消化道途径中,通过摄取土壤铅暴露量为2.48×10-2mg.d-1.超过JECFA指定的PTDI的概率为2.1%.风险水平R计算结果表明,从消化道、呼吸道、皮肤吸收这3个途径的铅暴露风险均小于最大可接受风险水平5.0×10-5,其中经过皮肤吸收途径的铅暴露风险值小于可忽略风险水平1×10-8.应用Kriging插值法获得武汉市中心城区儿童铅日暴露量的空间分布,运用指示Kriging方法获得了武汉市儿童铅暴露危险指数图,显示武汉市青山区及江岸区儿童铅暴露水平较高.     

东江流域典型乡镇饮用水源地重金属污染健康风险评价

为阐明东江流域典型乡镇饮用水源地重金属污染物的分布特征与风险水平,对研究区域内9个区县45个水样中的常规水质指标和铁、铜、锰、锌、砷、铬、汞、铅、镉等金属污染物浓度进行了分析检测,并应用美国环境保护署推荐的环境健康风险评价模型,对不同类型的水源地进行了健康风险评价.结果表明,该研究区域的金属致癌风险较高,其中最高的致癌风险来自水库中的铬,成人和儿童分别达到1.14×10-4.a-1和2.14×10-4.a-1,江河、水库和地下水的金属总致癌风险超过了ICRP推荐的可接受风险水平5.0×10-5.a-1;该区域金属非致癌风险较低,均在EPA推荐的可接受范围内.该研究区域金属污染物的优先控制顺序为铬>砷>铅>铁>锌,饮用水源地的风险值排序为水库>江河>地下水>山泉.     

零价铁和碱激发矿渣稳定/固定化处理铬渣研究

采用零价铁和碱激发矿渣对铬渣进行稳定/固定化处理,考察了处理后固化体的毒性浸出水平,矿物组成及Cr形态分布变化情况,并对铬渣的处置和利用的有效性进行评价.结果表明,还原固定化处理后的样品硫酸硝酸法浸出毒性可满足作为砖或砌块使用的标准,抗压强度均高于15 MPa,其中Cr主要以Fe/Mn氧化物结合态存在,可被用于采石场修复、封闭泻湖以及作为路基材料等一些特殊用途.