裸蒴根的化学成分

首次对我国特有属药用植物裸蒴的化学成分进行研究.采用色谱方法分离化合物,以波谱技术鉴定其结构;并采用MTT法对其进行体外细胞毒活性测试.该植物根部的乙醇提取物中分离出4个化合物,分别鉴定为5-癸酰基-2-壬基吡啶(1)、豆甾烷-3,6二酮(2)、豆甾-4-烯-3,6二酮(3)和胡萝卜苷(4).其中化合物1~3为首次从裸蒴属植物中分离得到,这3个化合物对人肝癌细胞(SMMC-7721和Hep3B)的增殖均显示一定的抑制活性.     

嘉陵江中游7种主要经济鱼类的生长特性及资源量

于2017年7-11月和2018年7-11月在嘉陵江中游开展鱼类资源现状调查,根据渔获物信息确定水域主要经济鱼类种类,运用FiSATⅡ软件分析鲤(Cyprinus carpio)、鲫(Carassius auratus)、黄尾鲴(Xenocypris davidi)、翘嘴鲌(Culter alburnus)、蒙古鲌(Chanodichthys mongolicus)、黄颡鱼(Pseudobagrus fulvidraco)、蛇鮈(Saurogobio dabryi)7种主要经济鱼类的生物学参数和生长特性;通过单位捕捞努力量渔获量(CPUE)[尾/(船×天)]计算每种鱼的年捕捞量,利用FiSATⅡ软件初步估算其资源量,并以此推算嘉陵江中游鱼类的总资源量.结果显示,7种鱼的生长指数b在2.86-3.03之间,均为匀速生长;7种鱼的生长系数K皆大于0.2,为快速生长型;生长性能指数φ′在4.40-5.30之间;仅蛇鮈的E值小于E_(max),资源利用不足,其余鱼种E值皆大于E_(max),资源过度开发;黄颡鱼的拐点年龄ti最大(4.26龄),蛇鮈最小(1.58龄),其余大多在3龄以内;鲤、鲫、黄尾鲴、翘嘴鲌、蒙古鲌、黄颡鱼和蛇鮈的年资源质量依次为3 883 t、9246 t、2 469 t、1 259 t、862 t、376 t、1 391 t,嘉陵江中游鱼类的年总资源质量为37 400 t.本研究表明嘉陵江中游主要经济鱼类因遭到过度捕捞而同时存在群落结构和种群结构层面的小型化;结果可为长江禁渔成效评估提供数据参考,为制定嘉陵江中游合理的渔业管理措施、实现渔业的可持续发展提供科学依据.(图7表4参51附表4)     

磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯导致小鼠神经毒性结局的潜在靶点研究

磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP)在环境介质及生物样本中被广泛检出,为探究TDCPP的潜在神经毒性以及作用机制,以C57BL/6小鼠为动物模型,考察经300 mg·kg-1·d-1的TDCPP持续染毒35 d后,小鼠大脑皮层神经功能相关因子及血清代谢组学的变化.结果显示,小鼠在TDCPP染毒35 d后,大脑皮层中5-羟色胺(5-HT)含量和乙酰胆碱酯酶(AChE)活性无显著变化(P＞0.05),而促炎性细胞因子白细胞介素-6(IL-6)、白细胞介素-1β(IL-1β)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、诱导型一氧化氮合酶(iNOS)及胶质细胞源性神经营养因子(GDNF)基因表达水平显著上调(P＜0.05),神经营养因子-3(Ntf3)基因表达水平显著下调(P＜0.05);同时,TDCPP染毒显著干扰了小鼠的代谢过程,引起异亮氨酸、谷氨酸、甘氨酸和β-葡萄糖等多种神经性疾病相关生物标志物的改变,以及氨基酸代谢、糖类代谢和脂质代谢紊乱.研究结果表明,TDCPP的神经毒性效应与神经炎症和神经元损伤相关因子转录水平改变,以及代谢失衡引起的信号紊乱有关.     

氯化四(4-磺酸钠苯基)卟啉铁(Ⅲ)催化过氧化氢氧化降解2,4,6-三氯苯酚的动力学研究

用紫外-可见分光光度法研究了水溶性金属卟啉Fe(TPPS)Cl催化H2O2氧化降解2,4,6-三氯苯酚(TCP)的动力学(TPPS为四(4-磺酸钠苯基)卟啉),探讨了反应体系酸度、H2O2/Fe(TPPS)Cl物质的量之比、温度对氧化降解速率的影响,提出了反应机理,建立了反应动力学数学模型.研究结果表明,TCP初始浓度为3.8×10-4 mol.L-1、Fe(TPPS)Cl浓度为4.0×10-5 mol.L-1、H2O2浓度为1.8×10-3mol.L-1、温度为25℃、pH值为6.8、反应时间为90 min时,TCP的降解率可达到99%,其表观活化能为10.96 kJ.mol-1.因此,Fe(TPPS)Cl作为模拟过氧化物酶在催化降解TCP过程中是一种有效的催化剂.     

乙酰丙酸和前体物对Rhodobacter sphaeroides 5-氨基乙酰丙酸合成的影响

球形红细菌Rhodobacter sphaeroides光合成培养过程中(接种量2g/L),分别以不同方式加入不同浓度的乙酰丙酸(LA)、前体物(甘氨酸、琥珀酸),发现LA(30mmol/L)分3次加入,甘氨酸(60mmol/L)分2次加入,可使5-氨基乙酰丙酸合成酶(ALAS)的活性(149.1U/mg)提高,而其脱水酶(ALAD)活性(143.4U/mg)降低,使ALA产量提高到33.8mmol/L.图2参9     

7-二氟亚甲基-5-烯丙基黄酮抑制人乳腺癌细胞生长和诱导凋亡的作用

目的:探讨白杨素(Chrysin,5,7-二羟基黄酮,ChR)衍生物7-二氟亚甲基-5-烯丙基黄酮(7-difluorinmethylene-5-allyl flavone,DFMeAlChR)在体外抑制人乳腺癌细胞系MCF-7细胞生长和诱导细胞凋亡的作用及机制,以期获得高效、低毒的乳腺癌治疗新型候选药物.方法:应用软琼脂克隆形成法检测不同浓度的DFMeAlChR体外对人乳腺癌细胞系(MCF-7)细胞的锚定非依赖性增殖及生长作用的影响;采用WesternBlot分析不同浓度的DFMeAlChR对人乳腺癌细胞系(MCF-7)细胞蛋白激酶CK2,β-Catenin,NF-KB蛋白表达及活性的影响.结果:DFMeAlChR对体外培养MCF-7细胞具有抑制增殖及生长作用,呈剂量依赖性.Western Blot分析结果表明DFMeAlChR以时间-剂量依赖方式引起蛋白激酶CK2、β-Catenin、NF-KB下调,与先导化合物ChR比较,DFMeAlChR更为有效(P0.05).图3,参11.     

1,2-二吡啶基乙烷-钼磷酸盐的水热合成、晶体结构和光吸收性能

采用水热法制备1,2-二吡啶基乙烷-钼磷酸盐(C12H14N2)2·PMo12O40,并用元素分析,红外光谱和单晶X射线衍射对其进行表征.该晶体属于三斜晶系,P(-1)空间群,晶胞参数α=11.3577(9)(A),b=12.2030(10)(A),c=18.1588(14)(A),α=80.866(2)°,β=78.170(2)°,γ=88.783(2)°,V=2431.9(3)(A)3,Z=2,R1=0.0454,wR2=0.0880.该晶体由十二钼磷酸阴离子和质子化的1,2-二吡啶基乙烷分子通过静电引力和氢键相互作用堆积而成.UV-VIS-NIR反射光谱表明,该晶体在4.0-1.5eV都有较强的选择性吸收.     

聚乙烯醇缩-5-甲酰基-2,4-二羟基苯偶氮安替比林液-固萃取和光度测定镍的研究

本文报道了2,4-二羟基-5-安替比林偶氮苯甲醛(DAP)及DAP与聚乙烯醇(PVA)的缩合产物(PV·DAP)的合成.并利用PV·DAP做萃取剂,析相萃取和光度测定了铝合金和环境水样中的镍.实验结果还表明,高分子显色剂与相应的小分子试剂相比,在液-固萃取方面表现为易获得高萃取率且不受萃合物电性的影响,在光度测定方面则表现出较高的灵敏度和稳定性.从而说明试剂的高分子化可改善其性能.     

废弃鸡蛋壳中碳酸钙制取丙酸钙的工艺条件

本文利用二次反应法制取优质防霉剂丙酸钙((C3H5O2)2Ca),在单因素试验的基础上,再采用二次回归正交旋转组合试验设计得出了丙酸与蛋壳粉反应的回归方程,经方差分析检验显示此模型是极显著的.确定了鸡蛋壳制备(C3H5O2)2Ca的最佳工艺条件为:反应温度77.7℃,料液比为1:17.4,一次反应时间为1.8h,二次反应时间为55.8min,丙酸用量为理论用量的159.7%,在此条件下,蛋壳制取(C3H5O2)2Ca的得率为98.26%,纯度为96.52%,其它指标均符合HG2921-1999丙酸钙行业标准.     

直接蛋白沉淀结合串联质谱法用于血浆中5-氟尿嘧啶治疗药物监测应用

本文建立一种直接蛋白沉淀结合串联质谱法测定血浆中5-氟尿嘧啶浓度的方法.以0.1 mol·L^-1硫酸锌作为蛋白沉淀剂处理血浆样品,离心后取上清液直接测定.以5-氟尿嘧啶-¹³C,¹⁵N₂为内标标准品,采用Shimadzu Shim-pack GIST-HP C18-AQ (100 mm×2.1mm I.D.,1.9μm)色谱柱;水(A相)-甲醇(B相)为流动相,梯度洗脱:0—1 min,5%B;1—2 min,5%B→95%B;2—2.5 min,95%B;2.5—2.6 min,95%B→5%B;2.6—5 min,5%B,流速:0.3mL·min^-1;柱温:35℃;进样体积:5μL;采用电喷雾离子源,负离子多反应监测模式(MRM)进行质谱定量分析.检测离子对:5-氟尿嘧啶m/z 129.1→42.1,5-氟尿嘧啶-¹³C,¹⁵N₂内标标准品m/z 132.1→44.1.该方法校准曲线相关系数大于0.999.质...     

Dispersive liquid–liquid microextraction of cadmium(II) for preconcentration prior to flame atomic absorption spectrometric detection in water

A dispersive liquid–liquid microextraction procedure for cadmium(II) as its 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylamino-phenol chelate is presented. Carbon tetrachloride and methanol were used as extraction and dispersive solvents, respectively. After phase separation, the preconcentrated-separated cadmium(II) is determined by flame atomic absorption spectrometry with a microinjection technique. The factors which affected the extraction efficiency, i.e. the pH of the sample solution and the volumes of reagent and sample were investigated. The effects of some alkali, alkali earth, and transition metal ions, and of some anions on the recovery of cadmium were also studied. A preconcentration factor of 250 was obtained for a sample volume of 50?mL under optimum conditions. The method was validated by analysis of certified reference materials and applied to some water samples from Turkey.     

黄河下游地区河水主要离子和锶同位素的地球化学特征

对黄河下游地区河水主要阴阳离子、锶元素及其同位素组成进行了分析.结果发现其水化学组成主要以Ca~(2+),Na~+,HCO_3~-和SO_4~(2-)离子为主,分别占阴阳离子组成的75%以上.干流与支流间在化学组成上存在显著差异,黄河干流的SO_4~(2-),NO_3~-和Cl~-具有共同的来源,而支流河水中的SO_4~(2-),NO_3~-和Cl~-来源不同.黄河下游具有较高的锶含量及较低的锶同位素组成,锶含量变化范围在0.0429 mg·l~(-1)-0.936mg·l~(-1)之间,平均含量为0.394 mg·l~(-1),锶同位素组成变化范围在0.70986-0.71139之间,平均值为0.71118,其中黄河人海口的锶同位素组成(~(87)Sr/~(86)Sr=0.70986)与现代海水锶同位素比值(0.70916)相近,表明其锶同位素组成受海水作用影响较大.对主要元素、微量元素锶及其同位素组成分析研究发现,黄河下游地区河水锶同位素组成主要源于蒸发盐岩和碳酸盐岩的风化溶解作用,而人类活动的影响相对较小.由锶同位素平衡方程计算得出,黄河下游地区河水锶同位素组成由大气降水和岩石风化作用混合而成,其中大气降水对黄河下游地区~(87)Sr/~(86)Sr的贡献率约为30%,而岩石风化对其贡献率约为70%.     

水体中Cu2+和Cd2+污染对育珠蚌肝脏中3种酶的影响

选取两种水体中常见的重金属污染离子(Cu^2 和Cd^2 )，按一定的浓度梯度配制成溶液，并以此溶液饲养育珠蚌一定时间后，测定两种离子对育珠蚌肝脏中的酯酶(EST)、过氧化物酶(POD)、超氧化物歧化酶(SOD)活性的影响．结果表明，低浓度的重金属离子可以诱导3种酶活性的升高，而高浓度的离子则抑制酶的活性．同工酶电泳检测显示，高浓度的离子导致EST同工酶谱减少一条谱带，低浓度的离子则诱导产生新的SOD同工酶类型，但两种离子均未对POD同工酶谱产生影响．图6参10     

部分取代苯类在江水中的生物降解与结构相关性研究

测定了２７种取代苯类化合物在松花江江水中的生物降解性．采用量子化学ＭＯＰＡＣ６．０－ＡＭ１法计算了化合物的分子量(ＭＷ)、生成热(Ｈｆ)、分子总表面积(ＴＳＡ)及最高占有轨道能(ＥＨＯＭＯ),结合辛醇/水分配系数ｌｇｐ及酸解离常数ｐＫａ对其中２２种化合物的ＢＯＤ值进行多元线性回归分析,得到如下模型:ＢＯＤ＝１０５．７３－０．４３９ＭＷ－０．０７６Ｈｆ－６．６６０ｌｇＰｎ＝２２,Ｒ２＝０．８２１,ＳＥ＝８．２５０,Ｆ＝２７．５６,Ｐ＝０．０００应用所得模型对其余５个化合物的生物降解性进行了预测．只有一个化合物的相对预测误差大于２０%,为２０．８%．平均预测误差为１２．４%．     

洋涌河、茅洲河和东宝河沉积物中重金属的污染及评价

根据重金属环境化学行为的特点,应用沉积学原理,对深圳三条河流沉积物中的重金属进行了研究,采用Lars Hakanson指数法对重金属的潜在生态危害进行了评价,研究结果表明,即使按当地最高背景值为参比值计算,三条河流都受到重金属的严重污染,多数河段属于强的生态危害,少数河段属于中等生态危害。     

Oxidized multiwalled carbon nanotubes modified with 2-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-4,5-diphenyl imidazole for solid phase extraction and preconcentration of some metal ions

In this work, a new procedure for the enrichment of the trace amount of Cu²⁺, Ni²⁺, Co²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, and Zn²⁺ ions based on the utilization of multiwalled carbon nanotubes (MWCNT) modified with 2-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-4,5-diphenyl imidazole as chelating agent prior to their determination by flame atomic absorption spectrometry has been described. The influence of effective parameters including pH, amount of ligand and MWCNT, composition of eluent, and coexisting ions on recoveries of understudy metal ions was examined. At the optimum pH of 5.0, all metal ions were quantitatively sorbed onto the proposed solid phase and completely desorbed with 8?mL of 5.0?mol?L^?1 HNO₃. The detection limit of Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Pb²⁺, Fe²⁺, and Zn²⁺ ions was 1.7, 2.4, 2.3, 2.9, 2.8, and 1.4?µg?L^?1, while the preconcentration factor was 63 for Cu²⁺ and 94 for the other metal ions and relative standard deviations between 1.8 less than 3.0%. The proposed procedure was applied for the analysis of various samples.     

古廖涌黑臭水体生物修复及维护试验

利用生物氧化塘、底泥生物氧化、水体生物修复和河道生态恢复等技术，对广州市古廖涌黑臭水体进行治理．结果表明，在进水流量5000～8000m^3／d的高负荷工业废水和生活污水冲量下，通过生物治理，消除了水体黑臭现象，从上游到下游，水色由暗黄逐步转为黄、黄绿；在上游不断流入污水情况下，CODcr除去率达50％以上，NH3-N除去率为70％，H2S除去率达80％以上．从2003年8月到2004年3月，河道生物多样性逐步增加，先后出现枝角类、桡足类动物和鱼类．表明对于暂时无法截污的城郊河道，可以利用废弃的鱼塘、空地等对污水进行预处理，再通过上述措施和技术进行生物治理，可取得良好治理效果．本研究为城市黑臭河道，特别是暂时无法截污的城郊河道的治理和养护提供了一套切实可行的方法．图3参18     

应用多变量脸谱图进行河流与湖泊表层沉积物重金属污染状况的综合对比研究

依据沉积学原理和水体沉积物重金属的环境地球化学特征,将地积累指数与改进的多变量Chernoff脸谱图相结合,选择江西德兴铜矿附近的乐安江表层沉积物以及德国西南部Mannheim和Worms周围若干湖泊的表层沉积物作为研究对象,开展不同地域、不同类型水体沉积物中重金属积累的对比分析和污染状况的综合性定量评价.多变量脸谱图能清晰地反映出两区域沉积物中重金属的污染特征和空间分布模式.     

Solid phase extraction of Cu (II), Ni (II), Co (II), and Fe (III) ions in water samples using salicylaldehyde benzoylhydrazone on Amberlite XAD-4 and their determinations by flame atomic absorption spectrometry

A multi element preconcentration procedure for solid phase extraction on Amberlite XAD-4 as their salicylaldehyde benzoylhydrazone chelates and flame atomic absorption spectrometric determination of some trace metal ions in water samples are proposed in this work. The influences of some analytical parameters, including pH of aqueous solution, amounts of reagent, flow rates of sample and eluent solutions, and sample volume on the quantitative recoveries of copper, nickel, cobalt, and iron were investigated. The effects of concomitant ions on the retentions of the analytes were also examined. The developed method has been successfully applied to the determination of metal ions in some real samples, including, tap water, river water, spring water, and waste water.     

Preconcentration of some trace metal ions on coated alumina modified by 1-((6-(-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyleneamino) hexylimino) methyl) naphthalen-2-ol

A sensitive and efficient method for preconcentration of trace amounts of some metal ions such as Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, Cr³⁺, and Fe³⁺ ions based on modification of sodium-dodecyl-sulphate (SDS) coated alumina with 1-(6-(-(2-hydroxynaphthalen-1-yl) methyleneamino) hexylimino) methyl) naphthalen-2-ol (HNMAHN) is reported. The method is based on the uptake of these ions following their chelation with HNMAHN and their recovery using a suitable eluent. The influence of parameters such as pH, concentration of ligand and amount of coated alumina, SDS concentration, eluent (type and concentrations), and elution volume on metal ion recoveries are investigated. The preconcentration factor is 150 (10?mL elution volume) for a 1500?mL sample volume. The method has been successfully applied for extraction and determination of these ions content in some real samples. Extraction efficiency is generally >95% with low relative standard deviations between 1.8% and 2.4 %.