Al（Ⅲ）与Fe（Ⅲ）溶液洪聚合研究

以ＡｌＣｌ３．６Ｈ２Ｏ和ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ混合溶液通过滴加ＮａＯＨ溶液的方法制备了不同Ａｌ／Ｆｅ摩尔比，下同）和不同「ＯＨ」／「Ａｌ＋Ｆｅ」值的共聚物，测定了聚合过程和熟化过程中的ＰＨ值变化。并对不同碱化放熟化时间下的聚合物进行了混凝效能实验。     

长光路FTIR研究HCFC22大气光化学反应

用长光路ＦＴＩＲ技术模拟研究氟里昂替代物ＨＣＦＣ２２（ＣＨＣ１Ｆ２）在对流层中的光化学反应，氯原子作反应的引发剂．ＨＣＦＣ２２在对流层中的主要含氟光解产物为ＣＯＦ２，讨论了有关反应机理，并对ＨＣＦＣ２２的环境影响和工业应用前景进行了评价。     

流动注射荧光分析法用于土壤及水系沉积物中铈（Ⅲ）含量的测定

研究表明Ｃｅ＾３＋在ｐＨ〈６．２ＫＣｌ介质中以２５４．０ｎｍ紫外光激发时，在３５２．０ｎｍ处发出具有恒定强度的荧光。因而可选择ｐＨ５－６作为测定酸度条件，利用Ａｌ２（ＳＯ４）３消除Ｆｅ＾３＋等离子的干扰，建立起Ｃｅ＾３＋的流动注射荧光分析法。方法的线性范围是２．０×１０＾－７—２．０×１０＾－６ｍｏｌ／ｌ，一元回归方程△Ｆ＝６６３６００Ｃ－０．０４１（ｎ＝１０，ｒ＝０．９９９７），检测限６．０×１     

Fe（Ⅲ）水解过程中无机阴离子的影响作用

本文通过ＰＯ＾３－ ４，Ｆ＾－，ＳＯ＾２－ ４，Ｃｌ＾－，ＮＯ＾－ ３和ＣｌＯ＾－ ４存在时，０．１ｍｏｌ／１ ＦｅＣｌ３溶液的碱中和曲线的分析对比，说明了用曲线斜率区分滴定曲线为三个区域：（Ａ）自发水解反应；（Ｂ）聚合反应；（Ｃ）沉淀反应，以及阴离子对中和曲线的影响及其规律，指出阴子子对Ｆｅ（Ⅲ）浓度中和反应影响为不同程度的竞争配位，参与聚合及电中和脱稳，使沉淀反应提前等。并与ＯＨ＾－共同形成Ｆ     

煤的化学脱硫研究

以我国的三种高硫煤－山东兖州、四川南楠、东林煤为试验煤样，考察了Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液和ＮａＯＨ溶液加热处理的脱硫作用，以及热解时煤中有机硫的变化。试验发现，用２ｍｏｌ／ｌＦｅ２（ＳＯ４）３在反应温度１００℃，反应时间４ｈ下，可脱除近８０％的硫铁矿硫；经６％ＮａＯＨ溶液处理后再用５％ＨＣｌ浸煮，即可有效脱除煤中矿物质，也能明显脱硫；在煤热解时，煤中有机硫大部分滞留于煤焦中，被脱除的硫主要以Ｈ２Ｓ形     

O（^1D）与CF2ClBr的反应研究

本文研究了ＣＦ２ＣｌＢｒ－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外光照下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ反应的最终产物为ＣＦ２Ｏ,Ｃｌ２,Ｂ２ｒ;实验中得到Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应速率常数为１．０１×１０＾－１０ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃｕｌｅ＾－１·ｓ＾－１,并且对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＬｌＢｒ的反应可能性以及Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应机理进行了讨论。     

福建省沿海地区海盐和大气污染物反应的致酸作用

本文着重研究福建省沿海地区盐和大气污染物反应的致酸作用，从源排放估算、致酸前体物观测、大气气溶胶组成分析、降水离子特征分析四个层次进行讨论，结果表明ＨＣｌ人为排放源仅占ＳＯ２，ＮＯｓ的４％；大气中活性氯；ＨＣｌ最大浓度为４．２３μｇ／ｍ＾－３，Ｃｌ２最大浓度为３．９７μｇ．ｍ＾－３，气溶胶中Ｃｌ＾－／Ｎａ＾＋比和降水中Ｃｌ／Ｎａ＾＋比背离，降水中过量氯与Ｈ浓度呈现正相关，过量氯对Ｈ浓度最大贡献达３     

土壤中水溶性有机碳与铜的相互影响

通过向土壤溶液中加入Ｃｕ２＋和可溶性有机碳(ＤＯＣ),研究它们之间的相互作用．结果发现,加入铜可以显著改变土壤水溶性有机碳(ＷＳＯＣ)的吸着平衡,并降低了其水溶性．影响程度在０．８ｍｍｏｌ·ｌ－１Ｃｕ以下随铜浓度的增加而增加．加入０．５ｍｍｏｌ·ｌ－１铜的土壤中 ＷＳＯＳ含量从 ０．２７ｍｇ Ｃ·ｇ－１降至０．０４７ｍｇ Ｃ·ｇ－１,吸着系数从６．６×１０－３ｌ·ｇ－１降至３．３×１０－３ｌ·ｇ－１．另一方面,用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程描述铜离子在土壤中的吸附行为(液相浓度单位取ｍｍｏｌ·ｌ－１,固相浓度取ｍｍｏｌ·ｇ－１土),ｋ＝９．ｌ×１０－３;ｎ＝３．４０． 加入ＤＯＣ后,ｋ＝９．２×１０－３;ｎ＝３．６６,没有明显改变土壤对铜的吸附性能．加入小同浓度的ＤＯＣ,结果仍说明该浓度范围内ＤＯＣ(＜８ｍｇ Ｃ·ｌ－１)的加入没有明显改变土壤对铜的吸附性能．     

含磷酸盐的三氯化铁水解溶液的化学特征

通过对含磷酸盐三氯化铁水解溶液的ｐＨ驰豫，电导率，可见光光谱和不同化学反应活性组分的分布等一系列化学物理性质的表征，说明在ＦｅＣｌ３－ＮａＨ２ＰＯ４－ＮａＨＣＯ３溶液体系中，ＰＯ４＾３参与了Ｆｅ（Ⅲ）的水解－聚合反应，形成了Ｆｅ－ＯＨ－Ｆｅ－ＰＯ４－Ｆｅ结构共同控制溶液性质。使溶液性质发生了从量变到质变的过程，证明ＰＯ４＾３对Ｆｅ（Ⅲ）溶液的水解形态有重要影响。     

溴代甲烷在253.7nm条件下的光氧化机理及其对臭氧光解损耗影响的动力学

本文研究了在２５３．７ｎｍ的紫外光照条件下，ＣＨ３Ｂｒ，ＣＨ２Ｂｒ２以及ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２／Ｏ３物ＣＨ２Ｂｒ３＋Ｏ２／Ｏ３等体系的光化学反应过程，通过ＦＴＩＲ以及ＵＶ－Ｖｉｓ对产物进行了分析。并提出反应机理予以解释。     

含溴自由基对臭氧光解损耗的影响

本文研究了２５３．７ｎｍ的紫外光照条件下臭氧的损耗，以及在有Ｎ２和Ｏ２的体系中臭氧损耗的状况，得到不同条件下氧损耗的量子产额。并进一步测定了近似同层条件下溴损氧的量子产额为２４±１，计算出ＢｒＯ＋ＢｒＯ反应的两个分支反应通道的速率比为５．２５±０．２６。     

喷氨同时脱除NO和N_2O过程的化学动力学模拟

本文采用化学动力学模拟的方法,对广泛应用于燃煤锅炉的喷氨脱硝技术进行了研究,首次发现在燃煤锅炉的烟气中喷入氨气不仅可以降低NO_x的排放量.而且可以同时降低N_2O的排放量.文中还就喷氨初期的烟气温度、烟气中的含氧量和水份、NO和N_2O的初始浓度、烟气中的CO含量以及喷氨量对喷氨同时脱除NO和N_2O效果的影响进行了计算分析,确定了喷氨同时脱除NO和N_2O的最佳条件.对喷氨过程的化学反应机理进行的分析表明,该过程之所以能同时脱除NO和N_2O,是因为在NH_3的分解和NO的还原过程中产生了一定浓度的H和OH离子,从而加速了N_2O的热分解过程.     

Catalytic decomposition of low level ozone with gold nanoparticles supported on activated carbon

Highly dispersed gold nanoparticles were supported on coal-based activated carbon (AC) by a sol immobilization method and were used to investigate their catalytic activity for low-level ozone decomposition at ambient temperature. Nitrogen adsorption-desorption, scanning electron microscope (SEM), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) were used to characterize the catalysts before and after ozone decomposition. The results showed that the supported gold nanoparticles prepared with microwave heating were much smaller and more uniformly dispersed on the activated carbon than those prepared with traditional conduction heating, exhibiting higher catalytic activity for ozone decomposition. The pH values of gold precursor solution significantly influenced the catalytic activity of supported gold for ozone decomposition, and the best pH value was 8. In the case of space velocity of 120000h⁻¹, inlet ozone concentration of 50mg/m³, and relative humidity of 45%, the Au/AC catalyst maintained the ozone removal ratio at 90.7% after 2500min. After being used for ozone decomposition, the surface carbon of the catalyst was partly oxidized and the oxygen content increased accordingly, while its specific surface area and pore volume only decreased a little. Ozone was mainly catalytically decomposed by the gold nanoparticles supported on the activated carbon.     

脉冲电晕等离子体降解有毒气体

采用脉冲电晕放电等离子体对化学毒剂模拟剂氯膦酸二乙酯(DECP)进行降解,结果表明,对初始浓度为70 mg·m-3的DECP降解率为96.4%.通过GC-MS和离子色谱分析,其降解产物主要有CHCl2-CH2Cl、CHCl2-CHCl2、二氯膦酸乙酯、HCl和H3PO4,并根据降解产物探讨了等离子体对DECP的降解反应机理.DECP分子中的P—Cl和C—O键断裂促使DECP矿化为H3PO4和HCl,而C—O键断裂形成的乙基与氯自由基反应形成CHCl2-CH2Cl和CHCl2-CHCl2;同时DECP分子中的一个P—O键发生断裂后与氯自由基结合形成了二氯膦酸乙酯.对DECP的反应动力学进行了分析讨论,得到其反应速率常数为0.0516 m.3(W.h)-1.     

Submerged arc plasma system combined with ozone oxidation for the treatment of wastewater containing non-degradable organic compounds

• Submerged arc plasma was introduced in terms of wastewater treatment. • Ozone oxidation was coupled with submerged arc plasma system. • Ozone was converted into O and O₂ by submerged arc plasma. • Decomposition rate was accelerated by submerged arc plasma. • Introduction of ozone led to significant increase in mineralization. Submerged arc plasma technology was assessed for the removal of phenols from wastewater. The OH radicals generated from the boundary between the plasma and waste solution were considered as a significant factor on the degradation reaction. In this study, the effects of highly energetic electrons released from the submerged arc plasma were mainly studied. The highly energetic electrons directly broke the strong chemical bond and locally increased the reaction temperatures in solution. The effects of the submerged-arc plasma on the decomposition of phenol are discussed in terms of the input energy and initial concentration. The single use of submerged arc plasma easily decomposed the phenol but did not increase the mineralization efficiency. Therefore, the submerged arc plasma, coupled with the ozone injection, was investigated. The submerged arc plasma combined with ozone injection had a synergic effect, which led to significant improvements in mineralization with only a small increase in input energy. The decomposition mechanism of phenol by the submerged arc plasma with the ozone was analyzed.     

臭氧对农业生态系统影响的综合评估：以长江三角洲为例

如何评价和预测近地层臭氧(O3)浓度持续升高对作物的影响是污染生态学研究的热点之一.依据改进的开顶式气室(Open-top chamber,OTC)实验资料,建立了我国长江三角洲地区O3与3种典型农作物(水稻、冬小麦和油菜)的剂量-响应(Dose-response)函数,并对该地区2003年作物产量损失进行了综合估算.研究结果表明:1)水稻、冬小麦和油菜3种作物的O3临界水平值分别为7.434、2.280和7.328ppm·h,冬小麦最为敏感;2)O3污染已造成该地区较为严重的产量损失,2003年水稻、冬小麦和油菜分别减产3.04%、17.08%和5.92%,经济损失达到5.76、7.68和2.61亿元.长江三角洲地区高浓度O3污染必须引起足够的重视。     

介质阻挡放电降解SF6的研究

采用GC-TCD考察介质阻挡放电技术(DBD)处理SF6的效果,并采用红外吸收光谱进行产物分析.结果表明,电源电压的增加、放电时间的延长、气体介质分压的降低,以及少量其它气体(Ar,N2,O2,H2O,空气)的加入能够提高转化效果.另外,SF6的降解率随着空气湿度的增加而增加,28.2 kPa相对湿度为51%的空气与2.0 kPa SF6的混合气体放电后SF6降解率达92%.放电产物包括SiF4,SF4,SOF2,SOF4,SO2F2.     

The application of analytical techniques to the understanding of chemical processes occurring in the atmosphere†

The science of atmospheric chemistry has expanded enormously over the last decade. In the stratosphere it has become apparent that small traces of a number of gases can perturb the earth's ozone layer. In the troposphere it is now realised that a general oxidation process is occurring which involves several free radicals and a large number of stable gaseous molecules containing the elements H, C, N, O, S, P, F, Cl, Br and I. In areas close to centres of large population this leads to the phenomenon of photochemical smog and in more remote areas it leads to excess acidity in rainwater.

In order to gain information on these problems and understand the underlying causes, many new analytical techniques have been developed. These are based mostly on chemilu‐minescence, laser spectroscopy, gas chromatography and mass spectrometry. Some examples of the application of these techniques will be given with emphasis placed on the role of GC/MS (gas chromatography combined with mass spectrometry).     

模拟氮沉降对兴安落叶松林凋落物分解的影响

试验施加NH4NO3、KNO3和NH4Cl3种氮肥,设置对照（N0,0 kg·hm-2·a-1）、低氮（N1,10 kg·hm-2·a-1）、中氮（N2,20kg·hm-2·a-1）、高氮（N3,40 kg·hm-2·a-1）4个施氮水平,通过交互试验,研究模拟N沉降对大兴安岭兴安落叶松（Larix gmelinii）林凋落物分解的影响。结果表明,在兴安落叶松林凋落物分解过程中,叶分解最快,其次是枝,分解最慢的为果,在分解16个月后,枝、叶、果的质量残留率分别为76.68%、47.98%和80.43%,3者异极其显著（p〈0.01）。凋落物叶分解95%所需时间为6.71 a,而枝和果所需时间分别为18.07和18.10 a。在模拟大气氮沉降下凋落物分解过程中,施加KNO3,N2处理下的枝、叶、果的质量残留率极显著低于N3处理（p〈0.01）,显著低于N0和N1处理。施加NH4Cl下,N1处理显著低于N0处理（p〈0.05）。在施加NH4NO3下,N1水平处理下的枝、叶、果的分解速率显著增加（p〈0.05）,但是随着施氮量的增加,分解速率就会减慢,N3处理下,有着明显的抑制作用（p〈0.05）,说明氮沉降对于凋落物分解有着促进作用,但是随着时间和氮沉降量的增加,促进作用延缓甚至是抑制作用。     

CFCs地下水年龄示踪技术的原理、应用及展望

CFCs是一种合成的含氯离子和氟离子的有机化学品,主要组成包括CFC-11、CFC-12与CFC-113等。其自1930年以来开始被大量生产,年生产量达106t。由于其具有挥发性与良好的化学稳定性,通过量化地下水中CFCs的平衡分压,将该平衡分压与大气CFCs浓度变化标准曲线进行对比,即可确定目标区域地下水的年龄。自20世纪70年代中期美国首次尝试利用CFCs用于研究地下水年龄以来,国际上日益重视,广泛开展了其在确定地下水年龄、揭示浅层地下水和深层地下水之间的水力联系、确定地下水各种来源水的混合比例等地下水循环演化方面的研究,但目前中国等发展中国家对该技术的研究及应用还处于初步发展阶段。从CFCs的特性、生产及环境释放入手,阐述CFCs测试技术的关键环节——地下水的野外采样、CFCs的提取、测定及CFCs方法测定地下水年龄的原理与计算方法,并以全球视角对CFCs年龄示踪技术在国内外的应用进行综述。在比较分析目前测定地下水年龄测定的主要方法中,指出CFCs环境示踪技术相比SF6、3H/3He等其它环境示踪技术具有分析便捷、价格适中、精度较高的显著优点,特别是在已经做过历年大气CFCs浓度监测等相关研究的地区的应用。