激光诱导荧光技术测量大气OH自由基的研究进展

大气氢氧自由基（ＯＨ）是对流层大气中最重要的氧化剂，对酸雨，平流层臭氧的损耗等有重要影响，激光诱导荧光技术是目前测定大气ＯＨ自由基中使用最多的测量方法。文章总结了２０多年来国内外的研究成果，论述了激光诱导荧光技术用于测定大气ＯＨ自由基的基本原理和研究进展，讨论了测量中不确定因素及其对策，并着重介绍了目前最常用的基于气体扩张的低压荧光技术。     

大气过氧自由基测量研究进展

过氧自由基是大气中重要的氧化剂 ,其浓度的测定对于深入理解大气化学过程具有重要意义。本文总结了二十多年的研究成果 ,论述了大气过氧自由基测量的研究进展 ,介绍了带基体分离的电子自旋共振技术、远红外及毫米波发射光谱技术、激光诱导荧光技术以及化学放大法等常用测量方法及测量结果 ,并展望其未来的发展。     

上海市大气中HO2自由基的测定与特征

为研究上海市大气中ＨＯ２自由基的分布特征,建立了化学放大法测定ＨＯ２自由基系统,对上海市大气中ＨＯ２自由基浓度进行了没定邦等结果表明,ＨＯ２自由基的典型日变化基本上为双峰型,峰值出现在阳光辐射较强的中午时分,实验测得ＨＯ２自由基最大浓度达２．２４×１０＾８分子·ｃｍ＾－３,ＨＯ２自然基民ＮＭＨＣ,Ｃ烽Ｏ２等具有一定的相关性,ＨＯ２自由基的研究对于大气光化学烟雾的研究具有重要意义     

植物对大气中SO2的净化作用

植物对大气中ＳＯ_２的净化作用河南省环境监测中心站王清海一、前言ＳＯ２是目前我国大气中分布广泛、危害较大的一种污染物。它很少单独存在于大气中，往往和飘尘结合在一起进入人体［１］。并大部分在上呼吸道与水生成Ｈ２ＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４，对粘膜产生强烈刺激作用?..     

大气臭氧损耗中双自由基反应机理的量子化学研究

用量子化学ＲＨＦ理论方法研究了单重态双自由基ＮＨ,ＣＨ２、ＣＣＬ２与大气臭氧Ｏ３的反应机理。在３－２１Ｇ水平上用梯度解析技术优化了上述瓜在的反应物、中间体和产物构型,６－３１Ｇ或６－２１Ｇ计算能量,得到了各构型的有关结构数据。计算表明：上述反应分２步进行,双自由基先与Ｏ３反应生成稳定的中间体,然后在光照条件下中间体分解为ＮＨＯ、Ｈ２Ｃ烽ＣＬ２ＣＯ等稳定分子。从动力学看,２步反应分别为「π４ｓ＋Ｗ２     

在H2O2存在下CH3Br和CHBr3光解特性

模拟大气条件,研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ,ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２两个体系的光解特性,这些体系在２５３．３７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ基,ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ反应,在２０ｍ的长光程气体池中用ＦＴＩＲ测量这些反应产物。     

OH自由基绝对标定系统的建立和研究

利用H2 O在 1 85nm紫外光照射下产生定量OH自由基 ,用低压扩散激光诱导荧光技术建立了OH自由基标定系统 .在实验条件下 ,体系产生OH自由基的浓度范围为 3× 1 0 7— 2× 1 0 9个·cm- 3,得到归一化荧光信号 (S)与OH自由基浓度的定量关系为S =6 0 4× 1 0 - 9[OH]- 0 0 4 0 7(R2 =0 987) ,并研究和讨论了饱和效应以及体系中可能存在的干扰 .     

溴代烷烃光氧化的研究

本文模拟大气条件,研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２,ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２,ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２,和ＣＨＢｒ３＋Ｏ２４个体系的光化学反应。这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基,ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨＢｒ３反应,在２０ｍ的长光程气体池中ＦＴＩＲ测量这些反应产物,发现在ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２和ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２体系其光化Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ和ＣＯ２,并从这些产物     

OH自由基及其激光诱导荧光法探测

对OH自由基在大气中的作用以及激光诱导荧光法探测环境中OH作了综述。包括：激光诱导荧光法的原理及定标技术；激光诱导荧光法测OH中的技术难点及解决这些难点所采用的技术对策，即气体膨胀技术；高频低脉冲技术；确定背景信号技术。     

厦门市大气污染物及酸雨现状与发展趋势

通过对厦门主要大气河南省的及降水状况进行了近十年连续观测及研究，厦门大气污染物ＳＯ２、ＮＯＸ、ＴＳＰ污染水平不高，但ＮＯＸ浓度的上升必须引起重视：Ｏ３及Ｈ２Ｏ２含量较高，大气氧化气氛较强，大气中ＮＨ３浓度较低，这是厦门酸雨产生的重要原因，且降水酸化有逐年加重的趋势。     

大气环境中OH自由基测定

采用自旋捕集技术和电子自旋共振法结合测定大气环境中ＯＨ自由基，首先用自旋捕集剂将ＯＨ自由基捕集，生成比较稳定的自然旋加合物，，然后带回实验室处理测定，该法为开展大气光化学研究提供了一种采样方便，利于实测的方法，据３个采样点的实测结果表明，相对误差约为３５％，比文献所示结果略大。     

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应，这些体系在低压尔照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的漪避用富叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋     

OH自由基与溴乙烷反应动力学和大气中存留寿命

溴代烷烃是破坏臭氧层的重要物质,用放电流动－共振荧光技术,测定ＯＨ自由基与Ｃ２Ｈ５Ｂｒ在２９７－３６９Ｋ温度范围的反应速率常数,求得其阿仑尼乌斯公式,并根据对流层的平均温度２２７Ｋ下求是ＯＨ自由基与溴乙烷反应速率常数（Ｋ）值,算出共在对流层的寿命为０．１６８ａ这将提供这类化合物使用否的重要科学根据。     

溴化烷烃的臭氧消耗潜势值的计算

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质，为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值，利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数，计算出它们在大气中的寿命；用半经验的方法，采用最新文献报道的有关数据，计算出ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２的ＯＤＰ值分别为０．３３和０．０７６，并与文献结果进行了比较。     

La-Cu-O/γ-Al2O3催化剂上CO和CH4氧化活性及氧性质研究

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）和ＨＣＦＣ２２（ＣＨＣｌＦ２）与ＯＨ自由基的大气光化学反应，研究了反应产物和反应机理，并对它们的环境影响和工业应用前景进行了评价．ＨＣＦＣ２２只能作为过渡性的替代物使用，而ＨＦＣ１５２ａ可以发展成为非常有价值的永久性替代物．     

大气降尘中水溶性有机物组成与含量的研究

本文为了研究各个地区大气降尘中水溶性有机物的组成与含量，从离地表２０米处的电网绝缘子表面采集九个大气降尘样品，对其水溶性部分用有机溶剂进行有物的分离萃取，求出有机物的含量，采用ＸＲＰＤ进行物相鉴定，确定有机物的组成可分为有机酸，有机酸钾盐，有机碱，盐酸盐加合物，尿素与尿素，硝酸盐加合物等四类，并对其影响ＣａＳＯ４．２ＨＯ的溶解度进行一系列实验，结果表明这四类有机物对ＣａＳＯ４；２ＨＯ溶解度的提高均     

化学电离技术在大气气溶胶质谱分析中的应用与展望

化学电离技术在大气气溶胶质谱分析中的应用已较为广泛.本文对化学电离质谱的结构与工作原理进行了简介,重点归纳总结了近年来化学电离质谱技术对大气自由基和痕量气体的测量、在有机气溶胶的外场观测和实验室研究中的应用与进展情况,探讨了目前研究中尚待解决的难点问题,并对化学电离质谱未来的研究工作及发展趋势进行了展望.     

监测大气中SO2的化学传感器

监测大气中ＳＯ_２的化学传感器北京工业大学苏新梅，叶青，王道传统的监测大气中ＳＯ２的仪器（紫外荧光仪、库仑分析仪等）笨重，价格昂贵，使用不方便，不能连续测定，并且需要较长的样品准备时间（采集试样、预处理过程等）。而化学传感器与传统仪器相比，它的突出特?..     

深圳市秋季大气OH自由基总反应性测量及其构成分析

羟基自由基(·OH)总反应性(k_(OH))是大气中所有·OH反应物的浓度与其·OH反应速率常数乘积的总和,对k_(OH)的直接测量有助于识别未知的·OH反应物种及提升·OH收支分析的准确度.因此,本研究建立了一套基于激光光解-激光诱导荧光技术的k_(OH)在线测量系统(LP-LIF),利用紫外脉冲激光在流动管内光解臭氧产生·OH,采用激光诱导荧光技术实时测量其与采样进入流动管的活性气体反应而导致的·OH浓度衰减,通过对该衰减进行指数拟合得到采样气的k_(OH).经实验室测试,LP-LIF系统对k_(OH)的测量灵敏度为1.2 s~(-1),时间分辨率5 min.应用该系统对2018年秋季深圳地区的大气k_(OH)进行为期1个月的连续测量,结合同步观测的·OH反应物浓度数据发现,k_(OH)观测值在10～30 s~(-1)之间,主要来自一氧化碳(14%)、氮氧化物(26%)和一次排放的挥发性有机物(24%).此外,由未测量的·OH反应物贡献的k_(OH)平均约23%,且在夜间和早晚高峰时段贡献较高,推测其主要来自溶剂涂料、石化工业及LPG机动车排放.     

气相色谱法观测本底大气中的甲烷和二氧化碳

根据世界气象组织全球大气监测（ＷＭＯ／ＧＡＷ）开展全球温室气体监测的要求，建立了气相色谱（ＧＣ）法甲烷和二氧化碳（ＣＨ４／ＣＯ２）连续观测系统，概述了该系统厍拿大大气环境局（ＡＥＳ）５个月的组装调试，以及在中国大气本底基准台（ＣＧＡＷＢＯ＿一年多时间里的业务运行和标定情况，且装调试和运动标定，与红餐吸收（ＮＤＩＲ）法，气瓶采样－实验室分析（ＦＬＡＳＫ）法数据，以及与上其它台站观测资料的对比结果表明