单臂冠醚—金属卟啉配合物的合成与表征

利用磺酰氯键将苯并15-冠-5和5-(2-羟基苯基)- 10,15,20-三(4-硝基苯基)交联,合成了单臂冠醚一卟啉配体(CNTPP)及其金属配合物(CNIPPMn和CNTPPCo).通过红外光谱、紫外吸收光谱与光电子能谱对化合物和配合物进行结构分析表明,在489cm-1和480cm-1出现M-N键的吸收蜂,在1360cm-1和1363cm-1处有S=O键吸收峰.配位中心离子进入卟啉环后引起配合物CNTPPM分子的对称性提高,使Sorct带发生位移,且N原子与金属离子形成配位键后,其中一对N电子结合能升高,另外一对N原子下降,且导致配合物中M2p3/2的电子结合能变大.     

流变相法合成稀土水杨酸配合物的研究

采用流变相法合成了6种稀土水杨酸配合物,即将稀土氧化物RE<,2>O<,3>(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)与水杨酸以1:3的摩尔比例混合研磨均匀,加适量去离子水配制成流变体.通过元素分析、热重分析和红外光谱分析对产品进行了表征.实验结果表明,反应最佳时间为12h,热重分析证明放热峰是由配合物氧化分解为稀土的氧化物所致,红外谱图分析得知稀土和水杨酸主要通过羧基进行配位,苯环上的羟基未参与配位.实验误差小,证明了流变相法合成稀土水杨酸配合物的可行性和实际应用价值.     

一维银配位聚合物光催化降解亚甲基蓝

在搅拌回流条件下,合成了配位聚合物[Ag_4(L)_2(1,4-ndc)_2]_n(L=1,3-双(苯并咪唑-1-亚甲基)苯,1,4-H_2ndc=1,4-萘二羧酸)。对其进行X-射线单晶衍射分析、元素分析和红外光谱分析,配合物具有一维管状链结构。对合成的配合物进行降解亚甲基蓝实验,结果表明该配合物对10 mg/L亚甲基蓝溶液的光催化降解效率高达85.7%。     

低分子量壳聚糖Nd~(3+)配合物的合成及抑菌性研究

通过将高分子量壳聚糖经双氧水氧化降解制得低分子量壳聚糖,再与Nd3+配位制得低分子量壳聚糖Nd3+配合物,通过IR,UV,TG-TDA和GPC分析对L-CTS的分子量及L-CTS-Nd的结构进行了表征,考察了对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌性能。结果表明,低分子量壳聚糖与Nd3+形成了稳定的配合物,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有良好的抑菌效果。     

B/Fe2O3共掺杂纳米TiO2可见光下催化性能研究

采用溶胶-凝胶法制备了B／Fe2O3共掺杂TiO2复合光催化材料，并用XRD、荧光光谱（FS）和紫外可见漫反射光谱（DRS）对粉体进行了表征。XRD显示催化剂以锐钛矿存在的纳米颗粒，硒显示了颗粒的光谱特征，DRS显示掺杂B能极大提高催化剂可见光响应。以2，4-二氯苯酚（DCP）为降解物质，在紫外和可见光下分别研究了复合催化剂的光催化活性。结果表明，掺杂B能使吸收光谱红移至可见光区，而进一步掺杂Fe203大大提高了催化剂的活性。     

低分子量壳聚糖Nd3＋配合物的合成及抑菌性研究

通过将高分子量壳聚糖经双氧水氧化降解制得低分子量壳聚糖,再与Nd3＋配位制得低分子量壳聚糖Nd3＋配合物,通过IR,UV,TG—TDA和GPC分析对L—CTS的分子量及L—CTS—Nd的结构进行了表征,考察了对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌性能。结果表明,低分子量壳聚糖与Na3＋形成了稳定的配合物,对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有良好的抑菌效果。     

氮素和水分对贝加尔针茅草原土壤酶活性和微生物量碳氮的影响

在内蒙古贝加尔针茅草原,分别设对照（N0）、1.5 g·m^-2（N15）、3.0 g·m^-2（N30）、5.0 g·m^-2（N50）、10.0 g·m^-2（N100）、15.0 g·m^-2（N150）、20.0 g·m^-2（N200）和30 g·m^-2（N300）（不包括大气沉降的氮量）8个氮素（NH4NO3）梯度和模拟夏季增加降水100 mm的水分添加交互试验,研究氮素和水分添加对草原土壤养分、酶活性及微生物量碳氮的影响。结果表明：氮素和水分添加对草原土壤理化性质和生物学特性有显著影响。随施氮量的增加土壤总有机碳、全氮、硝态氮、铵态氮含量呈增加的趋势,相反,土壤pH值呈降低的趋势。土壤脲酶和过氧化氢酶的活性随施氮量的增加而升高,多酚氧化酶则随施氮量的增加呈下降的趋势。氮素和水分添加对草原土壤微生物量碳氮含量有显著影响,高氮处理（N150、N200和N300）显著降低了微生物碳含量,微生物氮含量随施氮量的增加呈上升趋势。水分添加能够减缓氮素添加对微生物的抑制作用,提高微生物量碳、微生物量氮含量。草原土壤养分、土壤酶活性及土壤微生物量碳氮含量间关系密切,过氧化氢酶与全氮、总有机碳、硝态氮呈显著正相关,多酚氧化酶与铵态氮、硝态氮、全氮呈显著负相关。微生物量氮含量与土壤全氮、铵态氮、硝态氮含量以及过氧化氢酶和磷酸酶活性呈显著正相关,与多酚氧化酶呈负相关;微生物量碳与过氧化氢酶呈负相关,与多酚氧化酶活性呈正相关。     

不同改性ACF负载TiO2复合材料去除甲苯性能研究

文章采用不同方法对活性炭纤维（ACF）进行改性,并将TiO2负载在改性ACF上制成复合材料,通过对比不同方法制备的改性复合材料对甲苯的降解性能,选出性能最佳的TiO2/Zn（NO3）2-ACF复合材料并进行表征。通过改变不同实验条件发现：在24 W紫外灯照射下,浸渍2次的TiO2/Zn（NO3）2-ACF复合材 料对1000 mg/m3的甲苯气体去除率达到65％;经过3次循环再生后,复合材料的降解性能无明显下降,说明TiO2/Zn（NO3）2-ACF复合材料具有良好的循环稳定性。     

UPLC-DAD-FLD测定土壤中多环芳烃

本文建立了以加速溶剂萃取（ASE）和固相萃取为提取和净化手段,采用超速液相色谱-二极管阵列-荧光检测器（UPLC-DAD-FLD）串联捡测土壤中16种多环芳烃的方法。通过色谱柱的比较,选择更小粒径和内径的分析柱（Supelco SILTMLC．PAH,100×3．0mm,3μm）,缩短了分析时间,也节省了溶剂（乙腈）,满足大量样品的快速灵敏分析的需要。在保留时间定性的基础上,利用PDA获取的紫外扫描光谱图与目标化合物的特征吸收标准谱图比较,提高了定性分析的准确性。在优化的实验条件下,该方法显示出良好的线性关系（r〉0．999）和精密度（RSD〈10％）,16种多环芳烃的检出限在0．005—1．33μg／kg之间,并成功应用于样品分析,样品加标回收率为71．4％～120％。实验中为了确保整个分析过程的可靠性,替代物的加标回收率控制在50％-150％之间;土壤标准参考物的测定结果都在预测值范围内,验证了该方法的准确性。     

前处理工艺对炼化污水污染物组成特性的影响

文章以某炼化企业双膜工艺RO装置前各工艺段出水为研究对象,对其进行综合水质特性分析,并采用三维荧光光谱（3D-EEM）、紫外-可见（UV-Vis）光谱和傅里叶红外光谱（FTIR）分析比较污水中的有机物组成及特性。结果表明：炼化污水中溶解性有机物（DOM）是污水化学需氧量（COD）的主要来源,DOM的分子量和芳香度随着处理工艺的进行逐渐降低。生物接触氧化、絮凝-气浮和砂滤工艺在一定程度上增加了DOM的含量,而超滤（UF）出水具有最低的溶解性有机碳（DOC）。3D-EEM光谱表明：炼化污水中DOM主要含有腐殖酸类腐殖质、微生物代谢产物和芳香类蛋白质3类荧光物质,生物接触氧化工艺能够显著增加DOM中微生物代谢产物和芳香类蛋白质的含量。FTIR光谱分析表明：在各工艺段出水中,UF出水DOM中含有更多的脂肪类有机物、C=O官能团而非C=C和C～O结构。     

春玉米产量、氮肥效率及土壤矿质氮对施氮的响应

为了提高氮肥增产效益,减少对环境的污染,通过田间试验研究了施氮量对春玉米产量、氮肥效率及土壤矿质氮的影响。结果表明,施氮量较低时,春玉米籽粒产量随施氮量增加显著增加,当施氮量高于180kg·hm2时,产量保持不变或有减少趋势。氮肥农学利用率、氮素吸收效率、氮素偏生产力和氮收获指数均随着施氮量增加显著降低,氮肥表观利用率和氮肥生理利用率均先增加后降低。从苗期到收获期,施氮处理0～60cm土层硝态氮含量呈现“上升一下降一上升一下降一稳定”的变化趋势,而60～120cm土层硝态氮在春玉米生长后期有增加的趋势。随着土层加深,土壤硝态氮含量呈波浪式下降,施氮量240kg·hm-2和300kg·hm-2处理在60～100cm土层硝态氮含量均显著高于其他处理。随着施氮量增加,0～120cm土层硝态氮累积量显著增加,当施氮量超过240kg·hm-2时,土层中累积的硝态氮存在着较大的淋溶风险。综合考虑产量、氮肥效率和环境效应,179—209kgN·hm。是本试验条件下春玉米的合理施氮量。     

宁夏灌区不同类型农田土壤氮素累积与迁移特征

在宁夏灌区选择设施菜田（n=4）和水旱轮作大田（n=4）,通过田间多点取样观测和室内分析的方法,研究了2种类型农田土壤氮素累积与分布特点,以及其迁移对浅层地下水的影响。结果表明,设施菜田0~150 cm土壤剖面溶解性总氮（TSN）、硝态氮（NO3--N）和溶解性有机氮（SON）含量都显著高于大田,前者分别是后者的1.5~5.6、1.5~3.4倍和1.6~9.8倍。设施菜田土壤氮素主要累积在0~5 cm和5~20 cm土层,而大田主要在40~100 cm土体。设施菜田和大田土壤溶解性总氮占全氮比例分别在5.4%~11.5%和2.2%~4.9%之间,前者的淋失风险较高。设施菜田各形态氮素累积量表现为SON＆gt;NO3--N＆gt;NH4＋-N,大田为NO3--N＆gt;SON＆gt;NH4＋-N。设施菜田浅层地下水中TSN、NO3--N和SON含量也都显著高于大田,前者平均含量分别是后者的9.5、13.8倍和7.0倍。因此,硝态氮和溶解性有机氮都是2种类型农田氮素累积的主要形态,也是浅层地下水污染的重要来源。     

Bromide and nitrate movement through undisturbed soil columns

Field experiments often assume that Br-, 14NO3(-)-N, and 15NO3(-)-N have similar leaching kinetics. This study tested this assumption. Twenty-four undisturbed soil columns (15-cm diameter) were collected from summit-shoulder, backslope, and footslope positions of a no-tillage field with a corn (Zea mays L.)-soybean [Glycine max (L.) Merr.] rotation. Each of the landscape positions had a different soil series. After conditioning the columns with 4 L of 0.01 M CaCl2 (2 pore volumes), 15N-labeled Ca(NO3)2 and KBr were applied to the soil surface and leached with 4 L of 0.01 M CaCl2. Leachate was collected, weighed, and analyzed for NO3(-)-N, NH4(+)-N, 15N, 14N, and Br-. The total amount of 15NO3(-)-N and 14NO3(-)-N collected in 1000, 2000, and 3000 mL of leachate was similar. These data suggest that 15N discrimination during leaching did not occur. Bromide leached faster through the columns than NO3(-)-N. The more rapid transport of Br- than NO3(-)-N was attributed to lower Br- (0.002 +/- 0.036 mg kg(-1)) than NO3(-)-N (0.17 +/- 0.03 mg kg(-1)) sorption. Results from this study suggest that (i) if Br- is used to estimate NO3(-)-N leaching loss, then NO3(-)-N leaching losses may be overestimated by 25%; (ii) the potential exists for landscape position to influence anion retention and movement in soil; and (iii) 15N discrimination was not detected during the leaching process.     

盘锦地区稻田田面水氮素动态变化及化学氮肥投入阈值研究

以水稻为供试作物,水稻土为供试土壤,采用田间定位试验的方法,以施肥后田面水中的总氮（TN）、NH4^＋-N和NO3^--N浓度为指标,进行了施氮后田面水中氮素释放规律研究。结果表明,施肥后田面水中的总氮（TN）、NH4＋-N和NO3--N浓度随着施肥量的增加而增加,随着时间的推移三者的浓度呈先上升后下降的趋势,一周后趋于稳定;以氮素表观盈余率和植株吸氮量为指标,从环境安全角度研究水稻生产化学氮肥投入阈值,初步确定试验区环境安全化学氮肥投入阈值为189.22～218.98 kg·hm^-2;以水稻产量为指标,进行了粮食安全氮肥投入阈值研究,初步确定试验区水稻生产粮食安全化学氮肥投入阈值为202.24～288.89 kg·hm^-2。综合考虑粮食安全和环境安全,试验区化学氮肥投入阈值为202.24～218.98 kg·hm^-2。     

新型L沸石在FCC汽油加氢脱硫催化剂中的应用研究

采用等体积浸渍法,制备了一系列含有相同含量活性组分(MoO3、CoO和NiO)不同USL沸石含量的加氢脱硫催化剂。通过X-射线衍射(XRD)、氮气吸附脱附、吡啶红外(Py-FTIR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等分析方法对样品进行了表征。结果表明:与Cat.0(参比剂,仅以γ-Al2O3为载体)相比,添加USL沸石催化剂所得加氢油的烯烃含量、芳烃含量和研究法辛烷值(RON)均增加;仅当催化剂载体中USL沸石加量在0~40m%之间变化时,加氢油的异构烷烃含量呈上升趋势;而当载体中USL沸石添加量在0~20m%之间变化时,催化剂的脱硫率有所升高。综合对比,当载体中USL沸石添加量约为40m%,催化剂具有最佳的综合性能指标,脱硫率达90%,RON损失仅为1.5左右。     

Nitrate loss in subsurface drainage as affected by nitrogen fertilizer rate

The relationships between N fertilizer rate, yield, and NO3 leaching need to be quantified to develop soil and crop management practices that are economically and environmentally sustainable. From 1996 through 1999, we measured yield and NO3 loss from a subsurface drained field in central Iowa at three N fertilizer rates: a low (L) rate of 67 kg ha(-1) in 1996 and 57 kg ha(-1) in 1998, a medium (M) rate of 135 kg ha(-1) in 1996 and 114 kg ha(-1) in 1998, and a high (H) rate of 202 kg ha(-1) in 1996 and 172 kg ha(-1) in 1998. Corn (Zea mays L.) and soybean [Glycine max (L.) Merr.] were grown in rotation with N fertilizer applied in the spring to corn only. For the L treatment, NO3 concentrations in the drainage water exceeded the 10 mg N L(-1) maximum contaminant level (MCL) established by the USEPA for drinking water only during the years that corn was grown. For the M and H treatments, NO3 concentrations exceeded the MCL in all years, regardless of crop grown. For all years, the NO3 mass loss in tile drainage water from the H treatment (48 kg N ha(-1)) was significantly greater than the mass losses from the M (35 kg N ha(-1)) and L (29 kg N ha(-1)) treatments, which were not significantly different. The economically optimum N fertilizer rate for corn was between 67 and 135 kg ha(-1) in 1996 and 114 and 172 kg ha(-1) in 1998, but the net N mass balance indicated that N was being mined from the soil at these N fertilizer levels and that the system would not be sustainable.     

我国稀土进出口量与价格关联度状况分析

稀土是我国五大优势矿产资源之一,在我国国民经济建设中具有重要的战略意义.近年来,我国稀土矿产品进出口贸易逐年增长,而进出口价格却呈现较大幅度的波动趋势.从对我国稀土进出口总量、进出口价格走势的分析入手,利用灰色关联度模型评估稀土出口总量分别对出口价格、进口价格、进口总量的相关程度,提出了我国稀土贸易的相关建议.     

3,4-Dimethylpyrazol phosphate effect on nitrous oxide, nitric oxide, ammonia, and carbon dioxide emissions from grasslands

Intensively managed grasslands are potentially a large source of NH3, N2O, and NO emissions because of the large input of nitrogen (N) in fertilizers. Addition of nitrification inhibitors (NI) to fertilizers maintains soil N in ammonium form. Consequently, N2O and NO losses are less likely to occur and the potential for N utilization is increased, and NH3 volatilization may be increased. In the present study, we evaluated the effectiveness of the nitrification inhibitor 3,4-dimethylpyrazol phosphate (DMPP) on NH3, N2O, NO, and CO2 emissions following the application of 97 kg N ha(-1) as ammonium sulfate nitrate (ASN) and 97 kg NH4+ -N ha(-1) as cattle slurry to a mixed clover-ryegrass sward in the Basque Country (northern Spain). After slurry application, 16.0 and 0.7% of the NH4+ -N applied was lost in the form of N2O and NO, respectively. The application of DMPP induced a decrease of 29 and 25% in N2O and NO emissions, respectively. After ASN application 4.6 and 2.8% of the N applied was lost as N2O and NO, respectively. The application of DMPP with ASN (as ENTEC 26; COMPO, Münster, Germany) unexpectedly did not significantly reduce N2O emissions, but induced a decrease of 44% in NO emissions. The amount of NH4+ -N lost in the form of NH3 following slurry and slurry + DMPP applications was 7.8 and 11.0%, respectively, the increase induced by DMPP not being statistically significant. Levels of CO2 emissions were unaffected in all cases by the use of DMPP. We conclude that DMPP is an efficient nitrification inhibitor to be used to reduce N2O and NO emissions from grasslands.