单苯环氯取代指数法预测二■英类化合物PCDFs的正辛醇/水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为二恶英类化合物多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的分子结构描述符，通过正向逐步线性回归方法建立了PCDFs的正辛醇／水分配系数（lgKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型。与有关文献报道的模型相比，该模型不仅具有显著的相关性（n=51,Radj=0.871,SE=0.17334,在a=0.05时，F＝38．647，p0.000)，而且对于分子结构具有更好的区分能力，利用建立的模型，对没有lgKow文献值的其他85种PCDFs化合物给出了预测值。     

密度泛函方法预测二英类化合物(PCDD/Fs)的正辛醇/水分配系数

在B3LYP/6-31G水平上全优化计算了多氯代二苯并一对-二(噁)英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)系列物的分子结构;基于得到的分子结构描述符,依据修正的线性溶解能理论,分别建立了PCDDs和PCDFs的正辛醇/水分配系数的定量结构-性质关系模型(R2分别为0.985和0.966),并用交叉验证法对模型进行了验证(q2分别为0.983和0.936),用t-检验对各变量进行了检验.检验结果表明,模型的预测能力优于AM1法、单苯环氯取代指数法和拓扑量子方法得出的模型.     

密度泛函方法预测二英类化合物(PCDD/Fs)的正辛醇/水分配系数

在B3LYP/6-31G水平上全优化计算了多氯代二苯并—对-二英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)系列物的分子结构;基于得到的分子结构描述符,依据修正的线性溶解能理论,分别建立了PCDDs和PCDFs的正辛醇/水分配系数的定量结构-性质关系模型(R2分别为0.985和0.966),并用交叉验证法对模型进行了验证(q2分别为0.983和0.936),用t-检验对各变量进行了检验.检验结果表明,模型的预测能力优于AM1法、单苯环氯取代指数法和拓扑量子方法得出的模型.     

PCDFs的Ah受体结合能力的定量结构效应关系

应用单苯环氯取代方法取G₁～G₁₀10个分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法构建对于Ah受体结合能力的定量结构-性质相关(QSAR)模型.与有关文献相比,此模型能更好地预测多氯代二苯并呋喃(PCDFs)竞争结合Ah受体logEC₅₀值,各自变量间不存在共线性.模型可以较好地反映PCDFs分子Ah受体结合能力与其分子氯取代位点之间的关系.     

环境化学

X13 200500632 PCDFs的Ah受体结合能力的定量结构效应关系/ 李芳…(华中科技大学同济医学院环境医学研究所)//中国环境科学/中国环境科学学会.-2004, 24(3).-324-326 环图X-58 应用单苯环氯取代方法取G1-G1010个分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法构建对     

苯丙烯酸酯衍生物分配性质的QSPR预测

用摇瓶法测定了11种2-甲酰胺苯丙烯酸乙酯类化合物的溶解度及正辛醇/水分配系数,二者之间有良好的相关性(r＝-0.9635),运用线性溶剂化能描述符构建预测模型, 发现所建模型能很好地预测该类化合物的水溶解度和正辛醇/水分配系数,且模型稳定性较好.     

环境化学

X132(X) 102548二氧化钦/蒙脱土复合光催化剂制备及对亚甲基蓝的催化降解/陈小泉(华南理工大学化工学院)…//土壤与环境/广东省生态环境与土壤研究所.一2《X)l,10(l)一3()一32环图X一41X1312以)la赶辫9苯丙烯酸醋衍生物分配性质的QsPR预测/魏东斌…(南京大学环境学院,污染控制与资源化国家重点实验室)//中国环境科学/中国环境科学学会一2(X)1,21(1)一74一76环图X一58 用摇瓶法测定了11种2一甲酞胺苯丙烯酸乙醋类化合物的溶解度及正辛醇/水分配系数,二者之间有良好的相关性(下=一0.%35),运用线性溶剂化能描述符构建预测模型,发现所建模型…     

部分多氯联苯生物富集因子的QSAR研究

基于氯原子的个数及取代位置的不同,定义了氯原子密度(D)。D及二阶连接性指数(2Xv)对多氯联苯分子呈现出良好的结构选择性。结合正辛醇/水分配系数与37种多氯联苯在鱼体内的生物富集因子(lgBCF)拟合,建立令人满意的数学模型:lgBCF=-0.191+1.649·2Xv-0.015·D-0.442·lgKow,n=37,R=0.922,F=62.029,S=0.338。该模型经Jackknife法检验具有总体稳健性,能够较为准确估算与预测有机污染物的生物富集因子。     

环境化学

X13 9600657分子表面积的解析计算和它与正辛醇/水分配系数的相关性/张大仁(中科院生态环境研究中心)//环境科学学报/中科院环委会一1995,15(3)一302~309环信X一9 详细列出了分子表面积计算中所用的公式,并详尽地说明了所涉及各量的计算方法和应注意的间题。在此基础上编写的SASA程序成功地应用于酚取代衍生物,所得表面积对于抓代酚能很好地预言其正辛醇/水分配系数,但对于带7种不同取代基的酚取代衍生物,除了分子表面积,还必须引入代基当量作描述变量,才能较好地预言其正辛醇/水分配系数,而且个别化合物应被看作Outlier,不能正确地被预…     

含氟取代苯类化合物lgK_(ow)和-lg1/EC_(50)的QSPR研究

采用Gaussian 98程序,在B3LYP/6-311G**和HF/6-311G**2种水平上全优化计算了24个含氟取代苯化合物的分子结构,基于得到的分子结构描述符,分别建立了用于预测含氟取代苯化合物正辛醇/水分配系数(lgKow)和毒性(-lg1/EC5)0的模型,预测lgKow的模型包含3个变量(偶极矩(μ),总能量(TE)和热能修正值(Et)h),预测-lgl/EC50的模型包含2个变量(分子中原子最负的电荷(q-)和零点振动能(ZPE))。用交叉验证法对模型的稳定性进行了验证(q分别为0.8480和0.9154),并用t-检验和变异膨胀因子(VIF)对2个模型中各变量的显著性和自相关性进行了检验。预测-lg1/EC50的模型的预测能力优于溶剂化能参数得出的模型。     

取代苯对人体细胞的定量结构—遗传毒性研究

通过微核实验,测定了 36 种取代苯类化合物对人体外周血淋巴细胞的遗传毒性;并构建了遗传毒性与分子结构参数之间的 QSAR 模型.结果表明,有 34 种化合物显著地导致了微核的产生,具有明显的遗传毒性;遗传毒性的大小与分子结构描述符辛醇-水分配系数(MlogP)、x 轴主惯性矩(Principalx)、γ 极化率[Polar(γ)]等存在良好的结构-活性相关关系,所建模型的相关系数 R² =0.718,具有较高的预测能力,可用来预测取代苯类化合物的遗传毒性.     

应用不同结构参数预测取代苯甲醛类化合物的分配性质

测定了28种取代苯甲醛类化合物的正辛醇/水分配系数（Kow）和水溶解度（Sw）,采用量化参数和分子连接性指数来构建定量结构－性质相关（QSPR）模型．所得模型能较好地预测该类化合物的Kow和Sw．Kow和Sw平均估算误差分别为0.15和0.20个对数单位．模型的统计检验表明,模型中自变量不存在相关关系;残差呈正态分布．     

分子连接性指数法预测多氯联苯醚(PCDEs)的理化性质

通过计算多氯联苯醚(PCDEs)所有209种可能分子结构的分子连接性指数,以106种PCDEs理化性质的实验值为建模样本,建立并优选了PCDEs的饱和蒸气压(PO_L)、水溶解度(S_w)和正辛醇/水分配系数(K_ow)的定量结构--性质相关(QSPR)方程,检验结果表明方程相关性显著.在此基础上对其余103种文献中尚未报道实验值的PCDEs的上述参数进行了预测.利用得到的预测值,进一步给出了另外3种理化性质--亨利常数(H)、空气/水分配系数(K_gw)、空气/正辛醇分配系数(K_go)的计算结果.      

多溴联苯醚定量结构-性质关系的分子表面静电势应用研究

对持久性有机污染物多溴联苯醚(PBDEs)209个分子进行HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构基础上进行了分子静电势及其导出参数的计算.应用多元线性回归方法对PBDEs的色谱保留时间(RRT)、正辛醇/空气分配系数(lgKOA)和298K超冷流体蒸气压(lgpL)3种理化性质与分子结构参数进行了关联.结果表明,分子表面静电势参数结合苯环上溴原子取代个数比结合分子体积,可以更好地表达PBDEs的理化性质与其分子结构间的定量关系,所建立的3个QSPR模型的交叉验证相关系数(Rc)分别为0.981 9、0.991 1和0.996 3,标准偏差(SD)分别为0.042 4、0.138 4和0.102 0,说明3个模型均具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势参数在PBDE类化合物的QSPR研究中的适用性.     

含苯环化合物对发光菌急性毒性QSAR研究

文章通过将化合物中骨架非氢原子进行分类、参数化转换、构建非氢原子间的关系而得到新的结构描述符,并且将其用于28个含苯环类化合物的结构参数化表征。通过多元线性回归建立含苯环类化合物的分子结构与对发光菌急性毒性(-lg EC_(50))之间的关系模型,模型的相关系数为0.960,标准偏差为0.191。构建的模型可以用于含苯环类化合物对发光菌急性毒性的预测,为环境中的有毒化合物的定量结构-毒性关系研究提供参考。     

应用线性溶剂化能参数预测多氯有机物的分配性质

应用线性溶剂化能方法构建定量结构-性质相关(QSPR)模型.该模型能较好地预测多氯有机物的正辛醇/水分配系数(K_ow)和沉积物吸附系数(K_oc). K_ow和K_oc平均误差分别为0.43和0.37个对数单位.模型的稳健性检验结果表明,模型中自变量不存在相关关系,残差呈正态分布;对K_oc来说,PCB和PCDD/PCDF在构建模型中起核心作用,剔除该类化合物导致模型相关系数明显下降,农药类和氯硝基苯类化合物的存在降低了模型的精度.     

消毒副产物中的氯原子对其分子描述符的影响

分析消毒副产物中氯原子数对分子描述符 ,辛醇 /水分配系数 Log P、最低空轨道能量 L UMO、前线轨道能量 HOMO、HO-MO-LUMO(ΔE)以及偶极矩的影响 .结果表明不同种类化合物对不同分子描述符的影响是不同的 ,其中以 Log P和 LUMO对氯原子数的相关性较好 ,HOMO次之 ,ΔE和偶极矩最差 .     

国产五氯酚中痕量PCDFs杂质的鉴定

五氯酚生产过程中会产生一些剧毒的副产物——多氯二苯并呋喃(PCDFs),应用质谱/质谱(MS/MS)法直接鉴定出国产五氯酚工业品中含有4—8个氯原子的二苯并呋喃类化合物,这可能是我国PCDFs污染的主要来源之一。本方法可用于工业化学品的普查及潜在污染源的调查。     

氯代苯类化合物对江水细菌的毒性及QSAR研究

采用细菌生长抑制实验,测定了18种氯苯类化合物对长江水中混合细菌的毒性,得到24 hIC₅₀值,-1gIC₅₀为3.65～4.32,其中,毒性最弱的是氯苯,毒性最强的是1,2,4-三氯苯.选用分子连接性指数法对毒性数据进行定量结构活性关系(QSAR)研究.结果表明,氯苯类化合物对江水细菌的毒性与苯环上取代基的种类、数目和位置有关,价分子连接性指数0XV和7X_CHV能够很好地描述氯苯类化合物对江水细菌的毒性.方程-1gIC₅₀=0.8390XV-25.3727X_CHV+0.802的稳健性很好,该模型的预测值与毒性实测值之间的相关系数达0.948.      

卤代苯化合物水溶解度及正辛醇/水分配系数的三维构效关系研究

对卤代苯化合物的水溶解度(-lg Sw)和正辛醇/水分配系数(lg Kow)分别进行了基于三维结构的比较分子场(Co MFA)和比较分子相似性指数(Co MSIA)分析,建立了三维定量结构-性质相关(3D-QSPR)模型,并将所获结果与密度泛函理论(DFT)方法得到的2D-QSPR模型进行了比较.结果表明:-lg Sw的Co MFA和Co MSIA模型交叉验证相关系数Q2分别为0.902和0.940,决定系数R2分别为0.982和0.986,模型稳定性和估算能力较好;lg Kow的Co MFA和Co MSIA模型Q2分别为0.926和0.988,R2分别为0.983和0.997;本研究所建的3D-QSPR模型的估算能力优于2D-QSPR模型;Co MFA和Co MSIA模型三维等势图表明,取代基的疏水效应对该类化合物的水溶解性能及正辛醇/水分配系数的影响更为显著,立体效应次之,静电场效应影响较小.