应用量子化学参数预测多氯有机物的分配性质

应用量子化学AM1算法求得多氯有机物的量化参数，以此来构建定量结构－性质相关（QSPR）模型。该模型能较好地预测多氯有机物的正辛醇／水分配系数（Kow)和沉积物吸附系数（Koc).Kow和Koc平均误差分别为0．31和0．33个对数单位。模型的稳健性检验结果表明：模型中自变量不存在相关关系；残差呈正态分布；对Koc来说，PCB和PCDD／F在构建模型中起核心作用，剔除该类化合物导致模型相关系数明显下降，农药类及氯硝基苯类化合物的存在降低了模型的精度。     

卤代苯化合物水溶解度及正辛醇/水分配系数的三维构效关系研究

对卤代苯化合物的水溶解度(-lg Sw)和正辛醇/水分配系数(lg Kow)分别进行了基于三维结构的比较分子场(Co MFA)和比较分子相似性指数(Co MSIA)分析,建立了三维定量结构-性质相关(3D-QSPR)模型,并将所获结果与密度泛函理论(DFT)方法得到的2D-QSPR模型进行了比较.结果表明:-lg Sw的Co MFA和Co MSIA模型交叉验证相关系数Q2分别为0.902和0.940,决定系数R2分别为0.982和0.986,模型稳定性和估算能力较好;lg Kow的Co MFA和Co MSIA模型Q2分别为0.926和0.988,R2分别为0.983和0.997;本研究所建的3D-QSPR模型的估算能力优于2D-QSPR模型;Co MFA和Co MSIA模型三维等势图表明,取代基的疏水效应对该类化合物的水溶解性能及正辛醇/水分配系数的影响更为显著,立体效应次之,静电场效应影响较小.     

三丁基锡的生物富集与分配行为

测定了不同pH和盐度条件下三丁基锡（TBT）在罗非鱼（Tilapia）体内的生物富集系数（BCF）及其在正辛醇－水体系的分配系数（Kow）和人工合成生物膜－水体系的分配系数（Dmw），并对其相关关系进行了探讨。富集实验进行了168h，TBT在pH=8时的富集初始速率和168hBCF明显高于pH=6时，pH6和8时的BCF分别为754．9和1132．1。坜度对生物富集也存在较大影响，盐度为0‰、15.0‰和25．0‰时的BCF分别为1071．8、871．8和276．6。TBT的Kow和Dmw也表现为随pH升高而升高、随盐度升高而下降的趋势，但Dmw能更精确地预测TBT的BCF随环境条件的变化。     

芳烃化合物水溶解度的测定与估算

提出用色谱相对比保留体积（V_g（r））和分子连接世指数二元参数估算芳烃化合物水溶解度（Sw）。为此,测定了13种芳烃化合物在9种麦克雷诺常数（Mc）固定相上的V_g（r）,用振荡法测定其Sw,计算它们的一阶项分子连接性指数（¹X）和二阶项分子连接性指数（²X）,建立了9种固定相的,1_g¹X与1gSw（方程Ⅰ型）和2S与1gSW（方程Ⅱ型）的二元回归方程。F检验表明,回归方程总体高度显著相关。用上述两方程估算不同芳烃1gSw,估算值与实例值吻合较好,相对误差分别为4.1％和3.7％。用方程（Ⅱ）型估算同一芳烃,标准偏差0.036。误差分析表明由V_g（r）估算Sw方程的相关性不受固定相极性的影响,可方便地选择固定相。     

表面活性剂改性沸石对水中酚类化合物吸附性能研究

使用表面活性剂对2种粉煤灰合成沸石进行改性处理,研究改性沸石对酚类化合物（苯酚、对氯酚和双酚A）的吸附特性.吸附试验结果表明,合成沸石经过阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵改性后,对酚类化合物的吸附性能均有大幅提升,吸附等温线模型均较符合Langmuir模型.2种改性沸石对酚类化合物（苯酚、对氯酚和双酚A）的Langmuir理论最大吸附量分别可达37.7、52.36、90.9 mg.g-1和10.71、22.83、56.8 mg.g-1.当溶液pH值高于酚类化合物的解离系数pKa时,吸附效果随pH升高而增加.结果还表明,酚类化合物的疏水性（辛醇/水分配系数Kow）越强,改性沸石的吸附能力也越高.     

多环芳烃的零阶价分子连接性指数与正-辛醇/水分配系数

本文建立了准确预测多环芳烃(PAHs)及其烷基衍生物的正-辛醇/水分配系数(Kow)模型。模型表明PAHs的分配性质可用零阶价分子连接性指数(~°x~v)描述,~°x~v数值与PAHs的logKow成正比。应用本模型可以预测大范围PAHs的logKow值。     

长期土壤酸化模型(LTSAM)

以碱总量守恒为基础，以Ｕｌｒｉｃｈ缓冲范围为模型主要框架建立了兼能描述酸性与石灰性土壤长期酸化反应过程的动态模型．经与ＳＭＡＲＴ模型在理论设计和模拟结果两方面作对比之后，又利用新建模型以北京地区典型褐土为例进行了硫沉降与酸（Ｈ＋）沉降的对比计算．结果表明：（１）ＬＴＳＡＭ模型能够很好地反映土壤缓冲酸的主要机制．（２）模式运行即稳定又省时．（３）大气硫沉降不同于酸沉降．也就是说，硫沉降改变时，阳离子（尤其是主要离子）沉降量的变化应当加以考虑．     

部分PCDDF水溶解度的定量结构-性质关系

以量子化学PM3算法计算得到的12个量子化学参数作为分子结构描述符，运用偏最小二乘分析，首次建立23种PCDD/F水溶解度（logSw)的定量结构-性质关系模型。PCDD/F的Sw随着其分子量的增大而减少；随着其分子最低未占据轨道能（Eluno)的增大而增大，推测PCDD/F分子与水分子之间存在着电荷转移相互作用。     

AERMOD模型在大气环境影响评价点源预测中的应用研究——某城市集中供热点源预测为例

介绍了AERMOD模型,利用AERMOD模型,结合《环境影响评价技术导则》（HJ2.2-2008）（下称《导则》）中的相关规定,对某城市集中供热进行了环境空气质量影响预测与评价,并提出了相关结论和对策。     

苯乙腈类有机污染物的溶解度、吸附系数与分配系数的相关性

分配系数、溶解度和土壤/沉积物吸附系数存在着相关性。对这些相关性进行研究具有重要的意义。正辛醇/水分配系数与生物浓缩因子(BCF)有关,反映了水生生物对有机污染物的富集作用。水溶解度也是一个影响有机污染物迁移和归趋的因素,具有     

氯代苯在鱼体内富集和释放行为的研究

运用快速测定ＢＣＦ的方法,研究了７种氯代苯在鲤鱼体内富集和释放的行为。实验结果表明,用脂肪含量标化的ＢＣＦＬ与辛醇分配系数Ｋｏｗ吻合较好,吸收速率常数（Ｋ１２）、释放速率常数（Ｋ２１）和生物富集系数的对数值与ｌｇＫｏｗ有较好的相关关系;对于高脂溶性氯代苯,由于其结构的庞大,影响富集过程,所以本文采用了分子表面积对拟合的线性方程进行了校正．改善了ｌｇｋ１２和ｌｇＫｏｗ之间的线性关系。     

Predicting octanol/water partition coefficient using solvation free energy and solvent-accessible surface area

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｆｉｌｅｏｆｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｌａｒｇｅｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓｔｈｅｉｒｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｍｅｄｉａ .Ｆｏｒｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｏｒｇａｎｉｃｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ,ｔｈｅｏｃｔａｎｏｌ ｗａｔｅｒｐａｒｔｉｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ(ＫＯＷ)ｉｓｍｏｒｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ.ＫＯＷｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｒｅｌａｔｅｄｔｏｂｉｏｃ…     

给水厂排泥水及污泥的处置

给水厂排泥水产生于水处理过程中的沉淀或澄清以及滤地反冲洗步骤，总量约占给水厂净水量的4%-7%。目前，国内外大多数的给水厂将排泥水直接排入附近水体、排水城市污水厂或将排泥水处理成污泥后作土地利用、填埋。本文对上述几种处置方式的特点及其对环境造成的影响进行了介绍，提出将排泥水单独处理后作土地利用较适合我国的实际情况。     

再生水中优先控制有毒污染物的筛查方法

建立了一种适用于再生水中优先控制有毒有机污染物筛查的方法.针对样品前处理方法中的固相萃取柱的选择和洗脱剂条件等进行了优化设计,利用保留时间锁定和谱图解卷积技术分辨复杂系统中的目标污染物,并利用有毒化合物数据库进行有毒污染物甄别.结果表明,采用C18柱串联HLB柱的方法进行富集,用1:1(V/V)的正己烷/二氯甲烷混合溶剂和4:1(V/V)的二氯甲烷/甲醇混合溶剂进行分级洗脱的前处理方法,对分配系数(logKow)在1.48~6.41之间的30种化合物平均回收率在52.1%~138%之间,相对标准偏差值均<13.6%.将该方法应用于天津空港地区再生水中有毒有机污染物的筛查,2007~2008年度2次采集样品分别筛查出30种有毒有机污染物,其中有7种属于《城镇污水处理厂污染物排放标准》中已列入监管范围的污染物,11种未列入排放标准监测范围.比较污水处理厂进、出水以及地表水中检出污染物,发现现有污水处理工艺对筛查出的优先有机污染物处理效果不佳.     

Quantitative structure-property relationship of aromatic sulfur-containing carboxylates

IntroductionItiswidelyrecognizedthatthephysicochemicalprofileoforganicchemicalslargelydeterminestheirdistributionbetweenenvironmentalmedia .Fortheenvironmentalbehaviorsoforganiccontaminants,watersolubility(SW)andoctanol waterpartitioncoefficient(KOW)aretremendouslyimportant.Octanol waterpartitioncoefficienthasbeenwidelyrelatedtobiochemicaland orbiologicalactivityinquantitativestructure activityrelationships(QSARs) (Leo ,1 971 ) .Watersolubilitycorrespondstothedispersiontendencyandtothereca…