三元络合物在环境监测中的应用

微量污染物的测定是环境临测的重要内容,分光光度法是测定微量污染物广泛应用的主要方法。为了提高分光光度法的灵敏度和选择性,研究新的显色体系是重要的途径。本文以生成三元络合物新体系作为研究的重点,论述了三元络合物的基本概念、类型与组成及其主要特性;阐明三元络合物在环境监测萃取分光光度法、水相分光光度法及胶束增溶分光光度法中应用的优越性。同时,简要介绍了三元络合物在环境监测中广阔的应用前景和研究方向。     

利用三溴偶氮胂直接光度法测定水中痕量稀土总量

新型稀土显色剂——三溴偶氮胂在pH3时能与轻、重稀土元素立即显色,生成蓝紫色络合物。本法拟定的直接测定水中痕量稀土总量,不仅灵敏度高、低浓度范围内符合比耳定律,且在抗坏血酸-邻菲罗啉的掩蔽下,能允许毫克量的钙、铁等干扰元素。当用3mg邻菲罗啉时,钇与轻稀土元素的等量吸光度接近,故在此条件测定水中稀土总量时,不必考虑水样中轻重稀土比例,从而得到满意的结果。     

TNT—SO3^2^——表面活性剂作用机理及TNT比色法测定大气中SO2

本文报导了表面活性剂对TNT-SO_3~(2-)反应的影响,通过萃取、电泳、表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)以及络合物组成比测定等实验,探讨了形成络合物的机理.同时,提出了光度法测定大气中SO_2的方法,本法利用三硝基甲苯(TNT)作吸收剂和显色荆,避免了使用汞盐,最低检测下限为O.6μg/10ml.     

用新显色剂偶氮氯膦-pB光度法测定各种水质中的钙

本文研究了偶氮氯膦-pB(CPA-pB)与钙的显色反应。在pH6.5—8.3时,钙与该试剂形成1∶2的紫色络合物,两个吸收峰分别位于620和660nm处。试剂和络合物均很稳定,测得ε_(620)=3.5×10~4 1·mol~(-1)·cm~(-1),钙含量在0—20μg/ml范围内符合比尔定律。应用本法测定地面水、河水、井水中低含量钙和锅炉用水中的钙,可不加任何掩蔽剂而直接测定,获满意结果。     

2-(2'-噻唑偶氮)-5-二乙基胺基酚与Fe(Ⅱ)的显色反应及其在环境分析中的应用

本文研究了TADAP与Fe(Ⅱ)的显色条件,测定了试剂的离解常数。确定络合物组成为1∶2、摩尔吸光系数ε=3.18×10~4 1。M~(-1)cm~(-1)、稳定常数K=2.26×10~(14)。利用络合物在762nm这一特征吸收能选择性测定Fe(Ⅱ)。该方法测定Fe(Ⅱ)比邻(?)灵敏度高三倍且选择性好,已用于环境样品与生物样品中铁的测定,获得满意结     

石墨炉原子吸收光谱法间接测定水中总磷和PO_4~(3-)

本文研究了以醋酸丁酯萃取磷钼杂多酸络合物的最佳条件和石墨炉的测定条件。选用含0.1％柠檬酸钠的0.3N硫酸溶液为洗涤剂,将有机相洗涤一次除去游离的钼,然后用石墨炉原子吸收光谱法测定有机相中钼,间接测定磷。方法简便、灵敏、准确。对于总磷和PO_4~(3-)的检出限分别为6.1×10-~(13)克和4.1×10~(-13)克。相对标准偏差为±1.9％和±1.3％。本法已用于测定饮用水和天然水中磷,结果与比色法一致。     

蓟运河汉沽河段中黄磷的分布与磷的形态研究

本文介绍了蓟运河汉沽河段水和底泥中黄磷的含量和分布、磷的存在形态以及各形态之间的比例。该河段黄磷污染的范围很窄,河水中黄磷含量不超过2μg/l,底泥中黄磷含量最高达117mg/kg干土;污染河段中黄磷埋藏总量约为0.3吨。河水中总磷含量比一般水体高出9—34倍;正磷酸盐浓度比一般水体高百倍以上。底泥中总磷,水溶态总磷,水溶态正磷酸盐等均比一般底泥中的含量高,尤其是水溶态总磷比一般底泥高10倍。     

镉与碘化钾和结晶紫在水溶液中的显色反应—分光光度法测定微量镉

本文提出的用分光光度法测定溶液中镉-碘-结晶紫三元离子络合物的方法是一种简便灵敏的分析方法。该离子络合物在520nm附近有最大吸收,摩尔吸光系数为2.1×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),含镉量在0—8μg/25ml时服从比尔定律,可直接在水溶液中测定微量镉。     

5—Br—PADAP全差示分光光度法测定人发中的铁

本文研究了Fe~(2+)-5-Br-PADAP-曲通X-100络合体系的显色反应.在pH3.3醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,络合物的最大吸收λ_(max)=565nm,摩尔吸系数ε=6.0×10~4,络合物的组成比Fe~(2+):5-Br-PADAP=1:3.铁量在0—12.5μg/25ml范围内符合比尔定律,利用全差示分光光度法测定了人发中的铁,结果满意。     

一种新的快速测定水中COD的消化一分光光度法

探讨了在MnSO_4-CuSO_4复合催化剂、硫-磷混酸体系中,对样品进行恒温密封消解,用分光光度法测定溶液的COD值。实验得出测定化学需氧量的最佳条件:混酸H_2SO_4-H_3PO_4体积比为4:1,催化剂MnSO_4-CuSO_4质量比为1:2,MnSO_4-CuSO_4的总量为0．03g,消解温度为165℃,消解时间为15min。实验结果表明,此方法的测定结果与重铬酸钾法测定结果的相对误差≤5%,且有较好的重现性及较高的准确度与精密度。本法可同时消解多个试样,适用于大批量试样COD的测定,使试样的消解时间由标准法的2h缩短到了15min,同时用MnSO_4-CuSO_4复合催化剂代替价格昂贵的A_(g2)SO_4,大大降低了分析成本。     

工业烟尘和废水中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的测定

用3,3＇—二氨基联苯胺分光光度法测定硒已有报道,但其对硒(Ⅳ)显色和硒(Ⅵ)还原的酸度及显色时间上却很不一致,我们对这些问题进行了研究,澄清了硒在显色和还原酸度及显色时间上的混乱,提出了一个准确快速测定Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的方法,应用于工业烟尘和废水的分析中获得满意的结果。     

Zn(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP体系分光光度法水中微量锌的测定

本文研究了5-Br-PADAP与锌的显色反应,在pH=7.92—9.88氨性缓冲溶液和OP存在下,锌与该试剂形成1:2紫红色络合物,最大吸收波长为552nm,ε=1.3×10~5,锌含量在0—12μg/25ml范围符合比耳定律,并采用六偏磷酸钠、柠檬酸三铵和β-DTCPA等掩蔽荊,消除干扰,本法能应用于直按测定水库水和海水中锌,结果比较满意。     

利用罗丹明6G的消荧光反应测定水中微量磷

本文利用磷钼酸盐对罗丹明6G的荧光熄灭作用直接测定了天然水中微量磷。As(V)Ta(V)、Ga(Ⅱ)的干扰易于消除,水中其它常见离子不干扰磷的测定。 本法灵敏度高,可达0.22ppb,变动系数为:1.20—4.23％,测定自来水、池塘水及温泉水中的磷均得到了满意的结果。     

磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极伏安法测定造纸黑液中的磷

本文报导了用磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极伏安法测定造纸黑液中的磷，试样以ＨＣｌＯ４煮沸５ｍｉｎ，排除硅和有机物的干扰。磷浓度在０．０４－１０ｍｇ·＾－１范围内与峰电流呈良好线性关系。     

锌络合物吸附波及其在海洋沉积物分析中的应用

锌-乙二胺络合物在单扫描示波极谱仪上能产生十分灵敏的极谱吸附波,本文选定测定锌的最佳支持电解质条件为2.5％乙二胺-0.012N盐酸。在0.005—0.2微克/毫升范围内,锌浓度与吸附波呈线性关系,峰电位为-1.42伏。对该波的极谱行为作了初步探讨,根据浓度梯度法测定络合比的方法确定了锌与乙二胺络合物组成为[Zn(eN)_3]~(2 ),其吸附在汞电极上还原产生峰电流。实验表明,共存离子在一定范围内不干扰,用本法测定水系沉积物标准样,结果相符。应用于海洋沉积物的分析,不需要分离可直接加底液测定沉积物中的锌。     

钴(Ⅱ)-5-Br-PADNm络合物吸附波研究

本文研究了Co(Ⅱ)-5-Br-PADNm络合物的极谱行为.在0.15mol/l NaOH溶液中,当有0.5％盐酸羟胺存在时,Co(Ⅱ)-5-Br-PADNm络合物在-0.90V呈现一灵敏络合物吸附波,利用此波可测定低至5.0×10~(-9)mol/l的钴.用均匀设计-单纯形法选择了最佳底液条件,应用电毛细曲线、直流极谱、脉冲极谱,i-t曲线、交流阻抗和循环伏安等多种电化学技术研究了Co(Ⅱ)-5-Br-PADNm的电极反应机理;提出了用5-Br-PADNm借示波极谱法测定痕量钴的方法,用于茶叶中钴的测定得到满意结果.     

气相色谱-质谱法同时测定地表水中黄磷和有机磷农药

本文建立了同时测定地表水中黄磷、敌敌畏、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷等7种物质的GC-MS方法.以SIM方式进行扫描,内标法定量.结果表明,7种被分析物在12 min内实现基线分离,20.0—300μg·L-1浓度范围内均具有良好的线性关系,相关系数0.9967—0.9999.另外,本文考察了液-液萃取时,有机溶剂以及p H的影响.最终选择二氯甲烷作为萃取溶剂,在p H 3—8的条件下进行萃取.黄磷的回收率在42.9%—51.0%之间,其余6种有机磷农药的平均回收率在86.3%—107%之间.相对标准偏差1.7%—11.7%.方法检出限0.01—0.16μg·L-1.该方法线性范围宽,灵敏度高,分析时间短、分离度好,适合地表水检测.     

中酸性土壤无机磷形态及生物有效性

在黄棕壤和棕红壤上施用磷肥,经三年室内湿润条件下培养,用石灰性土壤无机磷分级方法测定各形态磷含量.各形态用增量的分配比例表明,Fe-P居首位,其次为Al-P和O-P.三级Ca-P之和在20％以下.经培养的土壤种植黑麦草,其生物量和吸磷量与各形态磷量的相关系数除Ca10-P外,均达到极显著水准.土壤有效磷与各形态磷的相关性表明,Ca2-P是土壤有效磷的直接给源（r=0.992）,Fe-P、Al-P是有效磷的重要潜在性给源（r分别为0.982和0.914）,O-P、Ca10-P为无效态磷（r=-0.168）.     

磷在滇池水中的循环速度

用P~(32)同位素示踪法研究了磷在滇池水中的循环。湖水样品被合成两种成分进行放射性测定,测定的参数有溶解性无机磷、颗粒态磷、溶解性有机磷、缩合磷酸盐、酸可水解性磷和总磷。用一级动力学方程式做了各种磷的循环速度和循环时间的计算,获得了现场磷循环模拟研究的结果。放射性的方法准确,克服了化学法无法进行现场磷循环模拟研究的缺点。     

氮肥厂循环冷却水中微量铝的直接光度法测定

在溴化十六烷基吡啶存在下,铝与水杨基萤光酮形成三元显色体系.以此法直接测定氮肥厂循环冷却水中微量铝毋需分离富集、不受水质稳定剂影响.并取得了满意的结果.