三种丙烯菊酯系列产品的光解和水解稳定性

研究了富右旋反式丙烯菊酯、Es-生物丙烯菊酯、右旋丙烯菊酯 3种丙烯菊酯系列农药在水体中的光解以及不同温度、pH条件水体中的水解作用。结果表明 ,在 5 0 0W氙灯下 ,3种菊酯类农药在水溶液中的光解均呈一级动力学反应 ,3种农药的光解半衰期分别为 1.84 ,1.37和 1.5 1h ;在 2 5℃的酸性水溶液中 ,3种农药的水解速率很慢 ,半衰期均大于 16 2d ;水温的升高与碱性的增强均能加速水解过程。在 5 0℃的碱性水溶液中 ,3种农药的光解半衰期分别为 0 .2 1,0 .2 2和 0 .18d。虽然 3种丙烯菊酯异构体含量不同 ,但其光解、水解特性没有显著差别。本文对有关水解机理也作了初步分析。     

三种丙烯菊酯系列产品的光解和水解稳定性

研究了富右旋反式丙烯菊菌、Es-生物丙烯菊菌、右旋丙烯菊菌3种丙烯菊菌系列农药在水体中的光解以及不同温度1pH条件水体中的水解作用。结果表明，在500w氙灯下，3种菊菌类农药在水溶液中的光解均呈一级动力学反应，3种农药的光解半衰期分别为1．以，1．37和1．51h；在25℃的酸性水溶液中，3种农药的水解速率很慢，半衰期均大于162d；水温的升高与碱性的增强均能加速水解过程。在50℃的碱性水溶液中，3种农药的光解半衰期分别为0．21，0．22和0．18d。虽然3种丙烯菊酯异构体含量不同，但其光解、水解特性没有显著差别。本文对有关水解机理也作了初步分析。     

生长介质中CaCO3质量分数及水分状况与HCO3-的关系

探讨生长介质中CaCO3质量分数(g/kg)与HCO3^-质量摩尔浓度(mmol／kg)之间的定量关系，以及HCO3^-产生过程中水分条件所起的作用。培养试验结果表明，生长介质中CaCO3质量分数一旦达到较高水平，将对作物生长产生明显的不利影响。介质中CaCO3质量分数与HCO3^-质量摩尔浓度之间未表现出显著的正相关关系；但HCO3^-质量摩尔浓度随着水分含量增加而显著增加，尤其是过饱和的水分条件能使HCO3。质量摩尔浓度大幅度增加。随CaCO3含量增加，培养介质的pH值并未产生明显变化，水分状况对介质pH值的影响也不显著。供试条件下CaCO3在介质中的淋溶量随着供水量的增加而增加。     

双羟化聚天冬氨酸的阻垢性能

以二乙醇胺和聚琥珀酰亚胺为原料,在水体系下,合成了一种含双羟基的聚天冬氨酸衍生物(DHPAP),产物用红外光谱进行了结构表征,研究了在不同水质条件下DHPAP对Ca3(PO4)2的阻垢性能,并与以乙醇胺改性的单羟基聚天冬氨酸衍生物(HPAP)和聚天冬氨酸(PASP)进行比较,此外,研究了水体系中[Ca2+]、[PO43-]、温度和pH值对聚合物阻垢性能的影响.结果表明,DHPAP对Ca3(PO4)2的阻垢性能优异,在用量为16 nag·1-1时,DHPAP对Ca3(PO4)2的阻垢率达到92.18%,而HPAP和PASP对Ca3(PO4)2的阻垢率则分别为67.09%和25.65%,DHPAP对Ca3(PO4)2的抑制作用明显优于PASP和HPAP,DHPAP.     

KMnO4/H2SO4引发制备淀粉改性絮凝剂的研究

以高锰酸钾为引发剂,制备淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物.研究酸浓度、引发剂浓度、单体浓度、温度和加料方式对接枝反应的影响.结果表明,少量KMnO4(0.45mmol·l-1)和H2SO4(0.8mmol·l-1)可有效引发淀粉-丙烯酰胺接枝共聚反应,接枝效率达到90%以上,分子量大大提高,对高岭土的絮凝效果较好.     

脉冲电晕等离子体降解有毒气体

采用脉冲电晕放电等离子体对化学毒剂模拟剂氯膦酸二乙酯(DECP)进行降解,结果表明,对初始浓度为70 mg·m-3的DECP降解率为96.4%.通过GC-MS和离子色谱分析,其降解产物主要有CHCl2-CH2Cl、CHCl2-CHCl2、二氯膦酸乙酯、HCl和H3PO4,并根据降解产物探讨了等离子体对DECP的降解反应机理.DECP分子中的P—Cl和C—O键断裂促使DECP矿化为H3PO4和HCl,而C—O键断裂形成的乙基与氯自由基反应形成CHCl2-CH2Cl和CHCl2-CHCl2;同时DECP分子中的一个P—O键发生断裂后与氯自由基结合形成了二氯膦酸乙酯.对DECP的反应动力学进行了分析讨论,得到其反应速率常数为0.0516 m.3(W.h)-1.     

PBS/PLA共聚物的合成及其对青菜生理指标的影响

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸(PLA)等可生物降解材料因其良好的可生物降解性而被广泛用于农业大棚、地膜等,但有关其生物降解过程中产生的低聚物及单体对蔬菜的生理指标的影响少有报道。采用熔融缩聚及酯交换法合成不同数均分子量(Mn=5×10~(3),8×10~(3),1.6×104)的聚丁二酸丁二醇酯/聚乳酸(PBS/PLA)共聚物,并研究了其对青菜不同生长期叶片内可溶性蛋白质质量分数、叶绿素质量浓度、丙二醛(MDA)质量摩尔浓度及过氧化物酶(POD)活性的影响。结果表明,(1)与空白组(CK)相比,0.022%PBS/PLA共聚物(M_n=5×10~(3))处理组在7、14 d时使可溶性蛋白质质量分数、MDA质量摩尔浓度显著增加,而对叶绿素质量浓度、POD活性影响较小;21、28 d时可溶性蛋白、叶绿素、丙二醛显著减少,POD活性提高;(2)M_n=8×10~(3)的PBS/PLA共聚物各处理组前14 d对蛋白质、叶绿素影响不显著,21 d后0.22%和2.2%处理组均降低。(3)在前21 d,0.022%的PBS/PLA共聚物处理组(M_n=5×10~(3),8×10~(3))MDA、POD活性无显著性变化;28 d时,MDA降低,POD活性提高。因此,土壤中PBS/PLA共聚物及其残留物对植物的生长存在着一定的风险。     

载体酸蚀预处理对CuMnCeOx/堇青石催化氧化甲苯性能的影响

为解决蜂窝堇青石载体比表面积小、活性组分难以负载等问题,采用硝酸酸蚀堇青石载体并负载金属氧化物,制备了Cu-Mn-Ce/堇青石催化剂.分析了不同酸蚀强度下催化剂对甲苯催化燃烧差异的原因,在40%wt硝酸溶液中、50℃下酸蚀4 h条件下得到的催化剂对甲苯的催化性能最佳,与其他催化剂相比,其表面平均孔径为38.31 nm并有更佳的孔隙率,且在12—14 nm处以及20—30 nm处有更佳的孔径分布,其上活性组分分布极为分散,具有更小的活性颗粒尺寸.在与未经酸蚀预处理催化剂的比较中发现,经酸蚀预处理的催化剂具有更大的比表面积和多样的氧化物晶体类型,更高的Cu/Mn比例(1.72∶1.26),其中Mn⁴⁺(31.1%)、Ce³⁺(27.5%)及Osur(50.9%)在其占比均高于未经酸蚀预处理催化剂.     

Cu和Pb对赤潮异弯藻(Heterosigma akashiwo)生长的影响

以添加了不同浓度的CuSO_4和Pb(NO_3)_2混合液的f/2培养基培养赤潮异弯藻,通过分析藻的最大生长密度、生长周期及比生长率这3个参数与Cu和Pb之间的相关关系,讨论2种重金属对赤潮异弯藻生长的影响以及2种重金属之间的互作效应。结果表明,Cu为0～0.02 mg·L~(-1)或Pb为0～0.32 mg·L~(-1)时,对赤潮异弯藻生长有促进作用;当Pb浓度不同的条件下,Cu浓度达到0.5～2.5 mg·L~(-1)时,赤潮异弯藻生长受到明显抑制,甚至无法生长;在Cu浓度不同的条件下,Pb在1～9 mg·L~(-1)范围内,随着浓度的增加,对赤潮异弯藻生长抑制作用逐步增强。在Cu浓度为0～2.5 mg·L~(-1)或Pb浓度为1～9 mg·L~(-1)及两者互作条件下,赤潮异弯藻最大生长密度和生长周期都受到显著影响(P0.01)。另外,Cu和Pb对赤潮异弯藻比生长率无显著影响,两者相互作用不明显。结合湛江海域已报道的这2种重金属实际含量,进一步评估了海区中重金属的潜在生态效应。     

产氢产酸/同型产乙酸两相耦合工艺厌氧发酵市政污泥生产乙酸

采用一种新的产氢产酸/同型产乙酸两相耦合工艺对市政污泥进行厌氧发酵,以实现高效产乙酸的目的.结果表明,采用该两相耦合工艺对市政污泥厌氧发酵能很好地促进乙酸的生成,实验条件下,产氢产酸相乙酸最高浓度达到4.27 g/L,同型产乙酸相乙酸最高浓度则为1.07 g/L,乙酸产率和VFA产率分别达到0.42 g/gVS和0.69 g/gVS,与非耦合系统相比,分别提高了.61.5%和53.3%.实验结果还证明,污泥经热碱法预处理之后再厌氧发酵,能更有效地产酸,与不经过预处理的污泥原液发酵相比,前者的产氢产酸相乙酸浓度比后者提高了2.9倍.     

Catalytic ozonation of organic compounds in water over the catalyst of RuO2/ZrO2-CeO2

This research investigates the performances of RuO₂/ZrO₂-CeO₂ in catalytic ozonation for water treatment. The results show that RuO₂/ZrO₂-CeO₂ was active for the catalytic ozonation of oxalic acid and possessed higher stability than RuO₂/Al₂O₃ and Ru/AC. In the catalytic ozonation of dimethyl phthalate (DMP), RuO₂/ZrO₂-CeO₂ did not enhance the DMP degradation rate but significantly improved the total organic carbon (TOC) removal rate. The TOC removal in catalytic ozonation was 56% more than that in noncatalytic ozonation. However this does not mean the catalyst was very active because the contribution of catalysis to the overall TOC removal was only 30%. The adsorption of the intermediates on RuO₂/ZrO₂-CeO₂ played an important role on the overall TOC removal while the adsorption of DMP on it was negligible. This adsorption difference was due to their different ozonation rates. In the catalytic ozonation of disinfection byproduct precursors with RuO₂/ZrO₂-CeO₂, the reductions of the haloacetic acid and trihalomethane formation potentials (HAAFPs and THMFPs) for the natural water samples were 38%–57% and 50%–64%, respectively. The catalyst significantly promoted the reduction of HAAFPs but insignificantly improved the reduction of THMFPs as ozone reacts fast with the THMs precursors. These results illustrate the good promise of RuO₂/ZrO₂-CeO₂ in catalytic ozonation for water treatment.     

沉积物中重金属Pb和Cd对河蚬的毒性效应研究

以河蚬为受试生物,以存活率、呼吸抑制率为测试终点,研究了沉积物和上覆水中重金属Pb、Cd对底栖生物的毒性效应,并探讨了沉积物中酸挥发性硫化物(acid volatile sulfide,AVS)和同时提取金属(simultaneously extracted metals,SEM)对重金属生物有效性的影响。结果表明,沉积物中Pb、Cd对河蚬致死效应较低,当Pb、Cd浓度分别为400、100 mg獉kg-1,连续暴露21 d时,致死率低于20%;沉积物中Pb、Cd对河蚬14 d的呼吸抑制率EC50分别为519和151 mg獉kg-1;上覆水中Pb和Cd离子浓度较低,对生物毒性效应贡献可以忽略;SEM/AVS值和生物呼吸抑制率有着明显的线性相关性,当SEMPb/AVS1,SEMCd/AVS0.6时,重金属对河蚬有明显的毒性效应。     

Influence of arsanilic acid,Cu2+, PO43− and their interaction on anaerobic digestion of pig manure

The methanogenesis was severely inhibited with 0.46 mM ASA addition.PO₄³⁻ didn’t attenuate the methanogenesis inhibition in the existence of ASA.ASA was transformed to As(III), As(V), MMA and DMA in anaerobic digestion.Cu²⁺ mitigated the methanogenesis inhibition via impeding the degradation of ASA.Arsanilic acid (ASA), copper ion (Cu²⁺) and phosphate (PO₄³⁻) are widely used as feed additives for pigs. Most of these three supplemented feed additives were excreted in feces and urine. Anaerobic digestion is often used for the management of pig manure. However, the interaction of ASA with Cu²⁺ or PO₄³⁻ on anaerobic digestion is still not clear. In this study, the influence of ASA, Cu²⁺, PO₄³⁻ and their interaction on anaerobic digestion of pig manure and the possible mechanisms were investigated. The initial concentrations of ASA, Cu²⁺ and PO₄³⁻ were 0.46 mM, 2 mM and 2 mM in the anaerobic digester, respectively. The methanogenesis was severely inhibited in the assays with only ASA addition, only Cu²⁺ addition and ASA+ PO₄³⁻ addition with the inhibition index of 97.8%, 46.6% and 82.6%, respectively, but the methanogenesis inhibition in the assay with ASA+ Cu²⁺ addition was mitigated with the inhibition index of 39.4%. PO₄³⁻ had no obvious impacts on the degradation of ASA. However, Cu²⁺ addition inhibited the degradation of ASA, mitigating the methanogenesis inhibition. The existence of ASA would inhibit methanogenesis and generate more toxic inorganic arsenic compounds during anaerobic digestion, implying the limitation of anaerobic digestion for ASA- contaminated animal manure. However, the co-existence of ASA and Cu²⁺ could mitigate the inhibition. These results could provide useful information for the management of anaerobic digestion of pig manure containing ASA with Cu²⁺.     

视黄酸和多溴联苯醚联合暴露对斑马鱼运动行为的影响

水环境中的多溴联苯醚(PBDEs)污染会对水生生物神经系统产生影响,而视黄酸(retinoic acid, RA)对机体的神经系统和肢体发育具有重要作用。本文研究了四溴联苯醚(BDE-47)或十溴联苯醚(BDE-209)单独暴露以及RA联合BDE-47或BDE-209暴露对斑马鱼运动行为的影响。研究表明在稳定光照、黑暗和光暗交替刺激3种不同环境条件下,5μmol·L~(-1)BDE-47和3μmol·L~(-1)BDE-209单独暴露均导致斑马鱼运动速度显著降低。当2 nmol·L~(-1)RA联合相同剂量的BDE-47或BDE-209暴露时,可使仔鱼在稳定光照和黑暗下的自由运动速度相对单独暴露时显著升高,在光暗刺激下的运动速度也比单独暴露时于一定程度上有所缓解。因此,视黄酸的存在可以对因BDE-47和BDE-209暴露引起的斑马鱼运动行为异常起到恢复作用,这种恢复作用的机制可能是通过中枢神经系统或感官系统发挥作用。     

仲辛醇吸收NOx尾气的GC／MS研究

本文采用GC/MS法研究了仲辛醇氧化还原法吸收NO_x尾气后的化学组成,鉴定出的组份达37种,并且对一些主要组份的生成机理进行了简单的探讨。     

改性天然磷灰石促进Pb/Zn复合污染土壤的稳定化修复

采用草酸和柠檬酸分别与天然磷灰石共培养以对其改性,并将改性磷灰石用于Pb/Zn复合污染土壤的稳定化修复,借助XRD、FTIR等仪器方法表征改性磷灰石的物相组成及其P结合形态的转变,采用TCLP方法评价改性天然磷灰石对土壤重金属的修复效果.研究表明,草酸改性磷灰石诱导了草酸钙生成,并且32.4%的P由稳定形态转化为水溶态,而柠檬酸改性未能使磷灰石主要成分发生显著变化,仅有0.28%的P转化为水溶态P.与天然磷灰石相比,改性磷灰石提高了对Pb和Zn的稳定性.草酸改性磷灰石可同时有效地稳定土壤中的Pb和Zn,稳定化效率分别为68%—100%和64%—73%,其固定机制主要是形成难溶的磷酸盐沉淀;柠檬酸改性磷灰石对Pb和Zn的稳定化效率分别为20%和62%—69%,对Pb和Zn的稳定性主要是通过吸附作用.总之,草酸改性磷灰石对Pb和Zn的稳定化优于柠檬酸改性磷灰石,是一种高效经济的土壤重金属稳定化修复材料.     

4种二烷基次膦酸盐阻燃剂对斑马鱼胚胎的毒性研究

二烷基次膦酸盐(DPs)作为一种新型有机磷阻燃剂正在被大量合成并应用,但关于其毒理学效应的研究还十分匮乏。研究者首次以斑马鱼胚胎作为实验模型,初步探讨了2种新型DPs阻燃剂甲基环己基次膦酸铝(AMHP)、甲基环己基次膦酸钙(CMHP)和2种已市场化生产的DPs阻燃剂甲基乙基次膦酸铝(AMEP)、二乙基次膦酸铝(ADEP)对鱼类的急性毒性效应。结果表明,AMHP和CMHP对斑马鱼胚胎无明显毒性效应;500 mg·L~(-1)的AMEP和ADEP能显著增加斑马鱼胚胎死亡率,降低其出膜率。AMHP和CMHP的水解产物甲基环己基次膦酸在浓度为1 000 mg·L~(-1)时,可使斑马鱼胚胎出膜率下降,并导致胚胎死亡,推测DPs的水解产物二烷基次膦酸是造成斑马鱼胚胎死亡的主要因素。进一步比较去除卵膜后,DPs对斑马鱼胚胎的毒性效应,发现DPs主要通过影响斑马鱼胚胎的出膜进而造成胚胎的死亡。上述研究结果从水生生物毒性的角度为DPs阻燃剂是否能作为溴化阻燃剂和传统有机磷阻燃剂的替代品提供了实验依据。     

载体制备方法对贵金属催化剂Ru/ZrO2催化湿式氧化性能的影响

蒸煮处理水合氢氧化锆制备了ZrO20A;将水合氢氧化锆静置过夜制得ZrO2-B;以此两种载体通过初湿浸渍法制得Ru／ZrO2催化剂．在BET测试中,ZrO2-A载体及其相应催化剂的比表面积远高于ZrO2-B载体及相应催化剂．TPR表明Ru／ZrO2-A中Ru的分散性更好,金属与载体的相互作用更为紧密．以苯酚和乙酸水溶液为模拟废水进行催化剂的评价,结果表明,Ru／ZrO2-A无论是在反应活性还是稳定性上均优于Ru／ZrO2-B．     

Cultivation of Chlorella sp. HQ in inland saline-alkaline water under different light qualities

• Optimal growth of Chlorella in inland saline-alkaline water was achieved by blue LED. • Lipids of Chlorella sp. HQ were mainly composed of C16:0 and C18:2 under various LEDs. • The BiodieselAnalyzer^© software was used to evaluate the Chlorella biodiesel quality. • Chlorella sp. HQ was a high-quality feedstock for biodiesel production. Inland saline-alkaline water can be used for the low-cost cultivation of microalgae, but whether algal biomass under various light sources has the potential to produce biodiesel remains to be developed. Herein, the influence of different light-emitting diode (LEDs) light colors (blue, red, white, mixed blue-red, and mixed blue-white LED) on the growth performance, lipid accumulation, and fatty acid composition of Chlorella sp. HQ cultivated in inland saline-alkaline water was investigated. The highest algal density was obtained under blue LEDs at the end of cultivation, reaching 1.93±0.03 × 10⁷ cells/mL. White LEDs can improve biomass yield, total lipid yield, and triacylglycerol yield per algal cell. The main fatty acid components of Chlorella from inland saline-alkaline water were palmitic acid and linoleic acid. The BiodieselAnalyzer^© software was used to predict algal biodiesel quality by estimating different quality parameters. The cetane number, kinematic viscosity, and density of Chlorella biodiesel were 51.714–67.69, 3.583–3.845 mm²/s, and 0.834–0.863 g/cm³, respectively. This further proved that the Chlorella biomass obtained from inland saline-alkaline water has the potential to be used as a high-quality biodiesel feedstock.     

背角无齿蚌AwPrx4A基因克隆及在PFOS和PFOA胁迫下的表达分析

硫氧化蛋白过氧化物酶(Prx)可以将过氧化氢、有机过氧化物和过氧化合物分别转化为水、乙醇和亚硝酸盐,是机体一种重要的抗氧化蛋白。为了探讨全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)对背角无齿蚌的胁迫效应,背角无齿蚌随机分为对照组、PFOS处理组和PFOA处理组;同时克隆出AwPrx4A全基因序列,分析PFOS和PFOA对AwPrx4A表达的影响。背角无齿蚌AwPrx4A cDNA全长由958个核苷酸组成,包含1个120 bp的5’非编码区,1个412 bp的3’非编码区和1个426 bp的开放阅读框,开放阅读框为由142个氨基酸组成的多肽链。PFOS和PFOA对背角无齿蚌的LC50分别为28.388和192.083 mg·L~(-1)。与对照组相比,浓度6.25、12.5、25、50和100 mg·L~(-1)的PFOS处理后,实验观察过程中肝胰腺中AwPrx4A mRNA水平分别增加了18.75%、2.85倍(P 0.05)、5.08倍(P 0.01)、5.52倍(P 0.01)和6.77倍(P 0.01)以上。与对照组相比,浓度50、100、200、400和800 mg·L~(-1)的PFOA处理后,实验观察过程中肝胰腺AwPrx4A mRNA水平分别增加了20.83%、2.21倍(P 0.01)、2.25倍(P 0.01)、3.19倍(P 0.01)和5.64倍(P 0.01)以上。与对照组相比,PFOS和PFOA处理后鳃中AwPrx4A mRNA水平分别增加了61.61%(P 0.05)和59.59%(P 0.05)以上。与对照组相比,PFOS和PFOA处理后血淋巴中AwPrx4A mRNA水平分别增加了47.42%和20.61%以上。结果表明,PFOS和PFOA处理对背角无齿蚌AwPrx4A表达具有明显的诱导作用,其原因与对抗PFOS和PFOA的胁迫效应有关。