自由基测定方法进展

本文对自由基的测定方法进行综述和评价，包括电子自旋共振、高效液相色谱、化学发光、分光光度等方法，引用近十年来的文献３８篇。     

德国科学家长期测量大气中羟基自由基

据最新报道，德国尤利希研究中心和德国气象服务中心的科学家弗朗茨·罗勒等已在德国南部地区测量大气中羟基自由基浓度长达5年。并发现99％羟基浓度波动是由于太阳辐射，羟基浓度与太阳辐射的变化存在线性关系。这一结果的公布颇受关注的原因是，羟基自由基是清除大气污染物的主要组分，对其存在状况的测量，对了解大气自净有重要意义。     

低功率微波(2450MHZ)辐射对离体人红细胞膜的损伤效应

本文采用２４５０ＭＨｚ低功率微波辐射离体人红细胞,从分子水平研究微波对红细胞膜的影响。选择功率密度为０ｍＷ／ｃｍ２,５ｍＷ／ｃｍ２,１０ｍＷ／ｃｍ２,辐射时间为３０ｍｉｎ,结果显示,１０ｍＷ／ｃｍ２的微波对离体人红细胞有较为明显的损失。表现为红细胞的渗透脆性升高,膜脂流动性下降,膜丙二醛（ＭＤＡ）含量明显升高,但红细胞溶血度未增加,红细胞膜ＳＯＤ、红细胞膜ＡｃｈＥ活性和膜蛋白组份的百分含量也未见明显变化     

低频超声辐照降解间苯二酚水溶液的研究

利用低频超声波对模拟间苯二酚废水进行研究，主要讨论间苯二酚本身性质以及超声操作声强对降解的影响，并通过自由基清除剂实验判定该反应的反应类型。结果表明，间苯二酚本身性质以及超声声强对间苯二酚的超声降解影响都比较大，并且该超声降解反应过程以自由基氧化反应为主，同时该反应遵循表观一级动力学反应特征。初始浓度为200mg／L的间苯二酚反应液经强度0．4W／cm^２的超声波辐照4h后，降解率为48．6％。     

水中有机物高级氧化过程中的羟基自由基检测方法比较

化学氧化水中有机物过程中的羟基自由基的定量检测是研究高级氧化动力学和过程机理的重要技术手段。本文通过对比整理相关领域羟基自由基的检测技术，分析了目前在医学和化工领域中使用的羟基自由基测量方法的应用特点和适用范围，讨论了其中的便捷式分析方法及其在水处理高级氧化过程研究中的可用性，推荐了可用于多组分水相的Fenton试剂氧化有机物过程中的羟基自由基检测方法。     

低频超声辐照降解间苯二酚水溶液的研究

利用低频超声波对模拟间苯二酚废水进行研究,主要讨论间苯二酚本身性质以及超声操作声强对降解的影响,并通过自由基清除剂实验判定该反应的反应类型.结果表明,间苯二酚本身性质以及超声声强对间苯二酚的超声降解影响都比较大,并且该超声降解反应过程以自由基氧化反应为主,同时该反应遵循表观一级动力学反应特征.初始浓度为200mg/L的间苯二酚反应液经强度0.4 W/cm2的超声波辐照4 h后,降解率为48.6%.     

电生成Fenton试剂及其对十二烷基苯磺酸钠降解的研究

以电化学方法制备·OH ,并探讨了体系内的反应机理 ;电生成·OH对十二烷基苯磺酸钠 (dodecylben zenesul phonicacid (6 ) sodiumsalt ,DBS)水溶液有明显的降解效果 ,CODCr降解率 >85 % ;比较了处理前后DBS的红外光谱、UV、I V循环伏安曲线的变化。·OH可以将DBS中的烷基碳链断裂 ,并最终将其降解为H2 O和CO2 等无机小分子。     

光催化过程中羟基自由基的产生与效能

采用异丙醇淬灭的方法考察了羟基自由基在光催化氧化酸性橙II过程中的产生和效能,研究了TiO2(P-25)的浓度、异丙醇的用量、酸性橙II的初始浓度、初始pH条件和天然共存离子对羟基自由基贡献率的影响。结果表明,在TiO2(P-25)浓度提高时羟基自由基的贡献率逐步提高并稳定在77.6%,异丙醇的投加量对羟基自由基的贡献率影响不大,酸性橙II初始浓度的提高则使羟基自由基的贡献率降低。在中性pH条件下羟基自由基的贡献率最高,酸性或碱性条件下较低。天然共存离子中HCO3-对羟基自由基的淬灭效应最强,F-的淬灭效应最弱。     

深度氧化工艺处理稀浓度废水

研究运用深度氧化工艺去除废水中的稀浓度有机污染物，讨论了ＡＯＰＳ工艺的优，缺点及其可能的运用；同时考虑了最普通的ＡＯＰｓ工艺的需注意的工程设计问题，研究发现ＡＯＰＳ工艺最适合于目标污染物稀浓度且没有过量其它污染物干扰的情形。     

电助光催化氧化过程中羟基自由基（OH·）的定量分析

电助光催化氧化技术是一种增强型的光催化氧化技术,应用前景广阔.对电助光催化氧化过程中产生的羟基自由基(OH·)进行定量分析对进一步探讨电场辅助作用机理十分重要.以对氯苯甲酸为探针化合物对电助光催化氧化过程中的OH·进行定量分析,发现电助光催化氧化过程中的OH·浓度是普通光催化氧化过程的2倍.对苯甲酰胺进行电助光催化氧化降解试验,求得了苯甲酰胺与羟基自由基的二级反应动力学常数.研究还对电场辅助作用机理进行了分析.     

水中有机物高级氧化过程中的羟基自由基检测方法比较

化学氧化水中有机物过程中的羟基自由基的定量检测是研究高级氧化动力学和过程机理的重要技术手段.本文通过对比整理相关领域羟基自由基的检测技术,分析了目前在医学和化工领域中使用的羟基自由基测量方法的应用特点和适用范围,讨论了其中的便捷式分析方法及其在水处理高级氧化过程研究中的可用性,推荐了可用于多组分水相的Fenton试剂氧化有机物过程中的羟基自由基检测方法.     

超声波处理难降解有机物影响参数研究

考察了多种操作参数对多氯联苯、溴苯超声波降解的影响。结果表明,高频率、高声强、高流速、混合气体可以提高超声反应速率, 358kHz下降解速率比20kHz提高了848%, 34mL/min流速下比4 4mL/min提高了140%,参入Ar比单纯使用O2 提高83% ( +80%Ar)或66% ( +50%Ar)。然而高声强也造成了较多的能量消耗。自由基清除剂的存在则较大地降低了超声反应速率, 200mmol/LCO2- 存在时反应速率下降了79%。     

多孔孔板水力空化反应器的水力特性

设计不同孔分布的孔板空化反应器,通过测定空化数及.OH产生量,研究多孔孔板水力空化反应器空化特性,为高性能多孔孔板水力空化反应器的设计奠定基础。实验结果表明,空化数随孔板孔径的增加、入口压力的减小和溶液温度的升高而增大;.OH产生量随孔板孔径的减小和运行时间的增加而增加,随入口压力和溶液温度的升高先增加后减小。结果表明,多孔孔板水力空化反应器的水力空化效果与孔板结构及操作条件有关。     

直流电晕自由基簇射处理PCB热解废气的动力学模拟

对直流电晕自由基簇射处理PCB热解废气进行详细的模拟研究。在推导计算直流电晕簇射一次自由基产率和构建完整化学动力学机理体系的基础上，采用Chemkin软件栓塞流反应模型对不同条件下的热解废气降解过程进行详细的动力学模拟，并获得重要的数据参考。结果表明，输入气体温度为298～323K和电极气湿度接近0．06mg／mL是相对较好的降解条件。在此条件下，处理FR4型PCB热解气（降解率达85％以上）所需消耗的能量仅为1．044（kW·h）／kg。     

BAP/O3复合氧化体系对SMP的降解性能

研究了碳酸氢钠活化过氧化氢法(BAP)、芬顿高级氧化技术(Fenton)、臭氧氧化技术(O₃)及其复合工艺对三磺钻井液中的主要成分磺化酚醛树脂(SMP)的降解效能。遴选出BAP/O₃复合体系作为降解磺化酚醛树脂的最佳工艺,并探究了复合氧化相互作用机理。结果表明,复合配方去除SMP效果优劣顺序为(BAP/O₃)>(BAP/Fenton/O₃)>(BAP/Fenton)>(Fenton/O₃);除BAP和Fenton分段复合取得更佳效果外,其他3种复合配方均在同时添加时取得更佳的降解效果;BAP/O₃复合对SMP取得了最佳的降解和矿化作用,最大SMP去除率为95.92%。淬灭剂实验表明,BAP/O₃复合氧化体系中的主要活性氧化剂为碳酸根自由基(·CO₃^-)、超氧自由基(O₂^-·)和羟基自由基(·OH),其中·CO₃     

臭氧氧化及其他强化技术协同降解聚乙烯醇

采用O₃氧化降解水中聚乙烯醇（PVA），考察了O₃氧化的影响因素及与其他强化技术协同下的降解效果。结果表明，经12 min处理，O₃/超声波、O₃/紫外光协同作用下PVA降解率较直接O₃氧化的63.2%有显著提高，表现出了良好的协同效应。通过比较酸性条件下添加不同量Fenton试剂的作用效果可知，·OH的氧化作用是PVA降解的重要原因。     

氟里昂替代品降解产物三氟乙酸的环境影响

氟里昂替代品在大气中的降解反应将产生大量的三氟乙酸,其在大气中可与ＯＨ 自由基反应生成三氟甲烷和二氧化碳,主要的去除机制是沉降和雨除,并在地面水中累积;本文还对其在地表水中的积累预测和背景值监测做了描述     

汽车尾气中NO_X再燃烧过程的动力学

为了阐明汽车尾气中 NOX再燃烧的动力学进程 ,以甲醛和 NO2 作为探针分子 ,通过 FT-IR跟踪研究了反应体系中所产生的 HCO自由基与 NO2 反应的动力学。结果表明 ,反应的主要产物中包括 CO、CO2 、NO、HONO和 H2 O等分子 ,经长时间的反应 ,当体系中的 NO2 基本耗尽时 ,才有少量的 N2 O生成。这些产物分子分别是在几个不同途径的连串反应中形成的。从体系中 CO和 CO2 的生成量 ,测定了主反应的歧化反应速率比 ,并对相应的动力学机理进行了讨论。