莱州湾地区土壤及底泥中多溴联苯醚水平及其分布

对莱州湾地区十溴联苯醚生产厂家附近土壤及底泥中的多溴联苯醚的含量进行了检测.所采集土壤和河流底泥样品中Σ8 PBDEs(BDE-28、-47、-100、-99、-154、-153、-183、-209) 的含量在58.2～7190.7 ng·g-1(干重)之间, 所有样品中,BDE-209 相对含量最高,其对Σ8PBDEs 的贡献为74.81% ～99.01 %.在8种PBDEs同族体的相关性研究中发现BDE-209与BDE-183、-154、-153、-100、-99呈现显著负相关,相关系数r为-0.842～-0.996(α=0.01).BDE-183、-154、-153、-100、-99之间呈显著正相关,相关系数r为0.805～0.994(α=0.01).产品十溴联苯醚在环境中的降解可能是测定样品中BDE-99、-100、-153、-154、-183的来源之一.     

杭州城区室内灰尘中多溴联苯醚的含量及人体暴露水平

为了评估杭州城区室内灰尘中多溴联苯醚(PBDEs)污染程度,2013年3~8月,在杭州城区随机采集19个办公室、家庭和学生宿舍的室内灰尘样品.用GC-ECD定量分析了样品中14种PBDEs同系物的含量水平、同系物分布和可能的影响因素,并估算了成年人和儿童通过灰尘摄入对PBDEs的暴露水平.结果表明,办公室Σ14PBDEs的平均值9.28×102ng·g-1,中值为1.03×103ng·g-1;家庭Σ14PBDEs的平均值7.83×102ng·g-1,中值为9.11×102ng·g-1;学生宿舍Σ14PBDEs的平均值4.07×102ng·g-1,中值为4.03×102ng·g-1,办公室的污染水平高于居住环境.BDE-209是贡献值最大的单体,其贡献值为75.48%,其次分别是BDE-190、BDE-154和BDE-71.成年人和儿童通过灰尘摄入的PBDEs暴露水平分别为13.12~32.63 ng·d-1和32.40~54.54 ng·d-1,灰尘中儿童的PBDEs人体暴露量高于成人的人体暴露量,主要是因为儿童灰尘摄入量要高于成人.分析得出,从室内灰尘摄入的PBDEs存在健康隐患,儿童潜在危害最大.     

成渝经济区河流表层沉积物中多溴联苯醚的分布特征

在成渝经济区内采集了19个表层沉积物样品,采用GC/MS方法对其中的PBDEs(Polybrominated Diphenyl Ethers,多溴联苯醚)进行了检测. 结果表明,沉积物中w(ΣPBDEs)(ΣPBDEs包括BDE-1,BDE-15,BDE-17,BDE-28,BDE-47,BDE-66,BDE-71,BDE-85,BDE-99,BDE-100,BDE-126,BDE-138,BDE-153,BDE-154,BDE-166,BDE-181,BDE-183和BDE-190)为0.20～6.45 ng/g,w(BDE-209)为0.44～6.29 ng/g. 与其他地区相比,成渝经济区内PBDEs的污染水平相对较低, 大部分样品中的PBDEs以BDE-209为主,说明成渝经济区河流沉积物中的PBDEs主要来自十溴联苯醚; 但PBDEs的组成特征显示,彭山岷江大桥沉积物中的PBDEs主要来自五溴联苯醚,而官渡沉积物中的PBDEs主要来自八溴联苯醚. 此外,一些以往工作较少关注的PBDEs单体,如BDE-1,BDE-15,BDE-181和BDE-190等,不但在沉积物中的检出率较高(均高于70%),而且有的含量也相对较高.      

婴儿脐带血和母亲血中多溴联苯醚的研究

为研究环境污染物多溴联苯醚(PBDEs)在人体的含量,采集了21对婴儿脐带和母亲静脉血样,用气相色谱和质谱法进行测定.结果表明,在所检测的7个PBDEs同系物(BDE-28,-47,-99,-100,-153,-154和-183)中,BDE-47和BDE-153为最主要的同系物.总PBDEs的含量分布于1.5~17ng/g;略高于挪威报道的含量水平,但低于瑞典和德国,远低于美国所报道的水平.      

典型地区大气中多溴联苯醚和新型溴代阻燃剂的水平及组成分布

溴代阻燃剂被广泛应用于工业和商业产品中,广泛存在于各种环境介质中,可能会对环境和人体产生潜在的危害.本研究选取我国溴代阻燃剂生产源区山东省潍坊市滨海开发区为生产源区域,广西壮族自治区南宁市作为对照区域,测定两地大气中8种多溴联苯醚(PBDEs:BDE-28,-47,-100,-99,-154,-153,-183,-209)和新型溴代阻燃剂(NBFRs:PBT,PBEB,HBB)的浓度.结果表明,潍坊和南宁大气中Σ8PBDEs算术平均浓度分别为1.4×105pg·m-3和323.0 pg·m-3,Σ3NBFRs算术平均浓度分别为4.2×103pg·m-3和11.9 pg·m-3.与其他城市相比,生产源区大气中溴代阻燃剂浓度在全球范围内处于较高污染水平,南宁市则与我国其他城市的水平相当,生产源区大气中PBDEs的分布特征异于南宁,PBEB、PBT、HBB及BDE-209之间的相关性在两城市也具有一定的差异.     

多溴联苯醚在市场鲫鱼体内分布和食鱼暴露量

利用气质联用仪(GC-NCI-MS)方法定量分析了台州路桥区河流野生鲫鱼肌肉、菜市场养殖鲫鱼肌肉、肝脏、脑、心脏和卵组织中多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)的含量及分布特征,并且评估了当地人通过食鱼的PBDEs暴露量.结果表明,电子垃圾拆解点附近河流鲫鱼肌肉中PBDEs含量显著高于没有明显PBDEs污染源的菜场养殖鲫鱼;PBDEs在养殖鲫鱼组织中分布不均,心脏组织中ΣPBDEs含量最高,均值为18.82 ng·g-1(湿重),卵组织中最低,均值为1.97ng·g-1.菜场养殖鲫鱼各组织中PBDEs同系物分布模式相似,BDE-47是最主要同系物,比例均值大于50%,其次是BDE-183(约20%),再次BDE-99和-153;河鱼肌肉组织中PBDEs同系物与养殖鲫鱼不尽相同,河鱼肌肉组织中主要同系物是BDE-47、-153和-99.这些结果可能暗示了来自上游的简单电子垃圾拆解行为是河流鲫鱼中较高PBDEs含量的一个污染来源.台州居民通过食用河流鲫鱼途径的PBDEs日均暴露量约为29.0 ng,稍微高于其他地区.     

厦门室内多溴二苯醚的沉降通量、季节变化与人体暴露水平

室内灰尘是人体对多溴二苯醚(PBDEs)暴露的重要乃至主要途径.吸尘器收集的灰尘中PBDEs的含量与室内人员血液中该物质含量的相关性较差,不适用于估算人体暴露剂量,也不能研究其沉降通量及其季节变化,用被动采样法采集室内降尘则可弥补这些不足.在厦门市选取家庭、办公室、机房和家具厂等采样点49个,用水平放置的玻璃板(四周用洁净铝箔围起)采集一年四季的降尘样品,对降尘中PBDEs的沉降通量、含量、组成、季节变化与人体暴露水平等进行研究.厦门家庭、办公室、机房和家具厂中ΣPBDEs(16种BDE的和,含BDE-209)全年沉降通量几何均值分别为6.1、3.0、1.1和179.8ng·(m~2·d)~(-1),家庭室内ΣPBDEs沉降通量是办公室的两倍,但全年家庭室内降尘中ΣPBDEs的含量(445.5 ng·g~(-1))仅略高于办公环境(384.0 ng·g~(-1)).厦门家庭、办公室、机房ΣPBDEs年均沉降通量与国内外城市相比处于较低水平.家具厂PBDEs沉降通量远高于普通环境.秋季ΣPBDEs沉降通量最大.各类室内环境四季降尘ΣPBDEs中BDE-209的百分比几何均值都在80%以上.家庭、办公室和机房室内ΣPBDEs沉降通量和降尘通量显著相关,而家具厂ΣPBDEs沉降通量与降尘通量无显著相关性.家庭和办公室Σ_(15)PBDEs沉降通量与电脑年龄显著相关,而与电器和家具数量、装修等无统计显著相关性.室内降尘是人体对ΣPBDEs尤其是高溴BDEs的一条主要暴露途径.     

Polybrominated diphenyl ether (PBDE) in blood from children (age 9–12) in Taizhou, China

Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) as ubiquitous persistent organic pollutants have attracted much attention in recent years. Exposure to PBDEs could induce a high health risk for children. The aim of this study was to investigate the PBDEs exposure of children (9–12 years) from Taizhou, China. Fifty-eight blood samples were collected in one school in a mountainous area in Taizhou. The concentrations of Σ9PBDEs (sum of BDE-28, -47, -99, -100, -153, -154, -183, -197 and -209) ranged from 2.66 to 33.9 ng/g lipid wet (lw) with a median of 7.22 ng/g lw. These concentrations were lower than those of children in USA, but close to European and Asian general population levels. The results showed that children in Taizhou countryside were at a low level of PBDEs exposure. The predominant congener was BDE-209, followed by BDE-28, -47, -197 and -153. High abundance of BDE-209 was consistent with the pollution background of PBDEs in China characterized by high brominated congeners as main pollutants.     

上海室内环境中多溴二苯醚的沉降通量与组成

对上海市主城区8个家庭和8个办公室的室内降尘于2008年7~8月间用洁净玻璃板进行了定量采集,使用气相色谱-质谱联用仪在负化学电离(NCI)和选择离子扫描(SIM)条件下对室内降尘中BDE-17,-28,-71,-47,-66,-77,-100,-99,-85,-118,-154,-153,-138,-183,-190和BDE-209共16种PBDEs同系物进行了分析,目的是了解上海市室内环境中多溴二苯醚的沉降通量、组成及其影响因素.结果表明,上海家庭和办公室中颗粒态PBDEs的沉降通量分别为(10.9±8.2)和(14.2±11.9)ng.(m2.d)-1,同系物组成以十溴二苯醚(BDE-209)为主,占总量的88.2%~99.2%.办公室环境中颗粒物沉降量较低[(3.1±2.0)mg.(m2.d)-1],但颗粒物中PBDEs含量[(3 361.6±1 987.4)ng.g-1]明显高于家庭环境[(1169.1±647.1)ng.g-1].上海室内降尘中PBDEs的含量与世界其他城市相比处于中等水平.PBDEs室内沉降通量与降尘通量、电器数量及使用时间相关,而与室内装修程度、家具数量的关系不明显.     

经口摄入土壤多溴联苯醚生物可给性变化及影响因素的体外消化模拟

误食土壤是污染物(如多溴联苯醚)人体(主要是儿童)暴露的重要途径,人体消化道内污染物吸收的生物可给性是针对此种暴露方式进行定量风险评估的有效途径之一.本研究采用体外消化实验模拟3种不同有机碳含量的天然土壤中典型多溴联苯醚(BDE-28、BDE-47、BDE-99和BDE-153)在胃和小肠消化液中的释放,验证部分消化释放的多溴联苯醚因消化残留固相表面的再吸附造成低估实际生物可给性,并通过不同水土比的拟合计算予以校正.结果表明,校正后的消化率普遍高于校正前;就不同土样而言,BDE-28、BDE-47、BDE-99和BDE-153在不同初始暴露浓度条件下平均提升比例范围分别为14.3%~42.3%、11.1%~32.1%、4.9%~12.3%和0.0%~7.7%.因此,未经校正的消化率会显著低估PBDEs消化道内的生物可给性,尤其是低溴代组分及PBDEs初始浓度较高或高TOC含量的土样.校正后BDE-28、BDE-47、BDE-99和BDE-153的消化率分别维持在21.9%~54.7%、18.8%~43.1%、13.4%~27.2%和9.3%~19.9%.此外,PBDEs的消化率与其辛醇-水分配系数的对数lg KOW呈显著负相关;而与土壤TOC含量及PBDEs初始暴露浓度的相关性并不显著,尤其是高溴代组分.     

典型电器工业区河涌沉积物中的多溴联苯醚空间和垂直分布

对珠江三角洲佛山市顺德区容桂镇电器工业区河涌沉积物多溴联苯醚(PBDEs)的含量进行了空间和垂直分布研究.选择该镇中心城区内河涌作为研究河道,根据河涌水流情况选取8个采样点采集沉积物样品.所有样品中均检出PBDEs.各监测点的PBDEs总含量变化范围为62～349 ng.g-1(平均为178 ng.g-1),各采样点的浓度差异较大.其中,十溴联苯醚含量为56～337 ng.g-1(平均为171 ng.g-1),占PBDEs总含量的90%～99%(平均95%).所检测到的部分同系物(如BDE-196、197和203)可能是BDE-209的降解产物.PBDEs的垂直分布模式显示,0～10 cm层面样品的PBDEs浓度为147 ng.g-1,30～40 cm层面样品的PBDEs浓度为260 ng.g-1,PBDEs在沉积物中的丰度随垂直深度的增加而增加.12种同系物在采自各个深度层样品中的比例基本相同,由十溴工业品来源的BDE-209、208、207和206占总PBDEs的94%,而五溴和八溴所占比例较低.由此可见,该地区普遍存在PBDEs污染,其中十溴联苯醚是最主要污染物,这可能与十溴工业品是电器工业主要使用的阻燃材料相关.     

上海市典型家庭室内空气中PCBs与PBDEs初步研究

于2008年12月─2009年3月用PUF被动采样器采集了上海市6个典型家庭室内的空气样本,利用GC-EI-MS和GC-NCI-MS法分别测定了样本中14种多氯联苯(PCBs)和7种多溴联苯醚(PBDEs)的质量浓度,采用GC-ECD法测定了ρ(BDE-209). 结果表明:ρ(PCBs)为313.84 ～ 753.79 pg/m3,平均值为442.09 pg/m3;ρ(PBDEs)为0.62 ～83.35 pg/m3,平均值为21.83 pg/m3;ρ(BDE-209)为114.9～ 221.19 pg/m3,平均值为185.58 pg/m3. 与文献报道相比,上海市家庭室内空气中ρ(PCBs)处于中等水平,ρ(PBDEs)略低,但ρ(BDE-209)明显高于其他地区. 儿童和成人对PCBs的日均暴露量达到1 980和4 772 pg/d,对PBDEs的日均暴露量达到930和2 241 pg/d. PCBs和PBDEs能够引起人体生物毒性效应,因此,作为在室内空气中普遍存在的有机污染物,其持续低剂量的暴露应引起重视.      

东海沉积物中多溴联苯醚的分布特征研究

采集分析了中国东海28个表层沉积物和7个柱状沉积物.结果表明,东海表层沉积物中除BDE-209外∑PBDEs的浓度范围为0.20~2.09ng/g dw,BDE-209的浓度范围为0.57~2.87ng/g dw,在总PBDEs中所占浓度百分比为57.9%~76.7%;接下来分别是BDE-99和BDE-47,所占比例分别为11.7%~21.5%和7.1%~17.4%.表层沉积物中PBDEs分布呈现出(离海岸线)由近及远浓度越来越低的趋势,由北到南浓度上升的趋势.东海柱状沉积物中PBDEs浓度随着深度加深呈现出先上升后下降的趋势,很好的反映出了PBDEs在中国大陆的使用历史和现状.表层沉积物TOC含量在0.54%~0.88%之间,柱状沉积物TOC的含量在0.62%~0.88%之间,而且不管是表层沉积物(R²=0.723,P < 0.01)还是柱状沉积物(R²=0.595, P < 0.01),PBDEs浓度和TOC含量之间有较强的线性关系,表明沉积物中TOC含量是影响PBDEs分布的一个重要因素.     

珠江河口水生生物中多溴联苯醚的分布

对珠江河口生物样品中多溴联苯醚(PBDEs)的含量进行了检测.所采集的鱼类(鱼、大黄鱼、银鲳、舌鳎、龙头鱼),虾类(刀额新对虾、近缘新对虾)及虾蛄类生物样品肌肉组织中10种PBDEs(BDE28,47,66,100,99,85,154,153,138,183)的含量分别为37.8～407.1 ng·g^-1(脂肪归一化浓度)、49.0～239.1 ng·g^-1和142～444.5 ng·g^-1.所有样品中,BDE47相对含量最高,其相对于∑<     

多溴联苯醚在桂花鱼体内的分布

使用 GC-MS-NCI检测方法对持久性有机污染物多溴联苯醚(PBDEs)的同系物BDE28,47,66,85,99,100,138,153,154,183,209 在桂花鱼体内的含量及分布进行了研究．结果表明,Σ₁₀ PBDEs（不包括BDE209）在肾脏中含量最高,肌肉中含量最低,其干重平均值分别为5.71 ng·g^-1 和0.95 ng·g^-1．Σ₁₀ PBDEs在肾脏、鱼鳔、肝脏、鱼鳃、生殖腺、鱼皮、肠胃和肌肉中的干重含量分别为3.04～12.8、0.81～6.90、1.28～8.87、0.09～6.36、1.05～5.73、0.022～5.06、0.69～5.98和0.14～2.61 ng·g^-1．Σ₁₀ PBDEs在各组织和器官的含量顺序为: 肾脏、鱼鳔、肝脏> 鱼鳃、生殖腺> 肠胃、肌肉、鱼皮．桂花鱼体所含低溴取代 PBDEs 以 BDE47 为主要同系物,所占丰度为35.7%～65.6%．十溴取代物 BDE209 在所有样品中检出率为 45.2%,其中在肾脏和生殖腺中含量较高．研究表明,PBDEs 由摄食、呼吸2种主要途径进入桂花鱼体内,易富集在肝脏、鱼鳔、鱼鳃等脂肪含量较高的组织和器官中．     

典型污水处理厂中多溴联苯醚的分布特征、迁移及负荷研究

本研究通过对典型污水处理厂各构筑物进行采样分析,研究多溴联苯醚在污水处理厂中的分布、迁移和转化.结果表明,在污水处理厂所有污泥样品中都有PBDEs检出,PBDEs浓度范围在4226.76~9204.14 ng·g-1之间.其中,BDE-209是主导同系物,所占平均比例为83.16%(范围为75.75%~89.48%).该污水处理厂的进水样品中溶解态PBDEs总浓度为183.11 ng·L-1,而出水样品中溶解态PBDEs浓度则降至7.07 ng·L-1,PBDEs的去除率达到96%以上.所有污水样品中BDE-209都是最主要的同系物,所占比例在75.75%~85.68%之间,BDE-99和BDE-47是仅次于BDE-209的另外2种主要同系物.通过对污水处理流程中PBDEs的溶解态和颗粒态分配系数的研究得出,溶解性颗粒物对疏水性有机物在整个污水处理流程中的迁移、转化有重要的影响.该污水厂的日均PBDEs负荷量为21311.2 mg·d-1,污水经初沉池和二沉池处理之后分别有58.07%和39.91%的PBDEs被去除,即一共有97.98%的PBDEs被去除了,最后在出水中只剩2.02%的PBDEs.该污水厂通过出水的日均排放PBDEs的量为430.8 mg,通过脱水污泥日均排放PBDEs的量高达20880.4 mg.土壤在污泥农用之后PBDEs浓度年增加量为25.4μg·kg-1,污泥农用需要百年以上才能达到欧盟的规定限值.