高效液相色谱法测定多环芳烃化合物辛醇/水的分配系数及其对水溶解度的估算

本文采用反相高效液相色谱法间接测定了29种多环芳烃化合物的辛醇/水分配系数,并估算其水溶解度,所得结果与文献值和计算值基本一致。     

芳烃活度系数的测定及其在环境参数估算中的应用

采用反相高效液相色谱法间接测定了18种芳烃化合物的无限稀释活度系数(γ~-),并利用γ~-估算其辛醇/水分配系数、水溶解度、亨利定律常数,所得结果与文献值、计算值基本一致.     

芳烃化合物水溶解度的测定与估算

提出用色谱相对比保留体积（V_g（r））和分子连接世指数二元参数估算芳烃化合物水溶解度（Sw）。为此,测定了13种芳烃化合物在9种麦克雷诺常数（Mc）固定相上的V_g（r）,用振荡法测定其Sw,计算它们的一阶项分子连接性指数（¹X）和二阶项分子连接性指数（²X）,建立了9种固定相的,1_g¹X与1gSw（方程Ⅰ型）和2S与1gSW（方程Ⅱ型）的二元回归方程。F检验表明,回归方程总体高度显著相关。用上述两方程估算不同芳烃1gSw,估算值与实例值吻合较好,相对误差分别为4.1％和3.7％。用方程（Ⅱ）型估算同一芳烃,标准偏差0.036。误差分析表明由V_g（r）估算Sw方程的相关性不受固定相极性的影响,可方便地选择固定相。     

砂岩储层中有机酸对主要矿物的溶蚀作用及机理研究综述

砂岩储层中有机酸对矿物的溶解和沉淀在很大程度上影响着次生孔隙的发育。研究发现,有机酸之所以能提高石英的溶蚀速率和长石的溶解度,主要是由于在矿物的表面及溶液中形成络合物,有效地降低了矿物表面反应的活化能及溶液中硅、铝离子浓度的结果。有机酸与粘土矿物的吸附或催化反应可抑制长石等其他矿物的溶解。有机酸与CO2一起共同控制着体系中碳酸盐的溶解或沉淀。     

几种低分子量有机酸对石灰岩溶蚀作用的室内模拟试验

在室内进行了几种低分子量有机酸对石灰岩颗粒(粒径0.45～1mm)的溶蚀试验,同时用盐酸进行对比试验。结果表明:各有机酸对石灰岩颗粒溶蚀作用大小的顺序为:乳酸>乙酸>柠檬酸>甲酸>草酸>丙酮酸,同类型酸中如醇酸或羧酸中,酸性较弱的酸溶蚀力反而较大。这几种酸混合后对石灰岩颗粒的溶蚀作用并未比单个酸的作用强。乳酸、乙酸、柠檬酸的溶蚀力大于盐酸。不管是有机酸还是盐酸,溶蚀石灰岩后溶液中钙离子浓度都呈对数增长,且与溶液pH值呈极显著正相关(P<0.0001);草酸反应液中的钙离子浓度与电导值呈极显著负相关(P<0.0001),其他种类酸溶液钙离子浓度则与电导值呈极显著正相关;除乙酸外,其他酸溶液电导值在反应初始阶段稍微下降后迅速上升。有机酸对石灰岩的溶蚀能力不仅与溶液中的H+和有机配位体浓度有关,而且与酸的类型、酸的强弱及反应后形成的盐的溶解度有关。     

环境中 TCDD 的光解和挥发速度

2、3、7.8—4氯联苯二恶烷(TCDD)在25℃时蒸气压是(7.4±0.4)×10~(-10)。此值与已发表的水中的溶解度、辛烷/水的分配系数和光解的量子产率一起,为估算 TCDD 在水、空气和土壤中的迁移和转化的半衰期提供了基础。     

离子交换萃取-气质联用测定凝结水中有机酸

以某制药厂含有机酸凝结水为研究对象,建立了气质联用(GC-MS)测定有机酸的方法,研究了不同的进样方式及pH条件对离子交换萃取效率的影响。研究结果表明:GC-MS检测得到凝结水中含有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、异丁酸和2-甲基丁酸8种有机酸,GC-MS能将这8种有机酸完全分开;GC-MS检测得到标准曲线线性为:0.999、0.999、0.999、0.999、0.999 8、0.999 8、0.999 7、0.999 2,标准偏差分别为0.05、0.09、0.05、0.02、0.02、0.05、0.06、0.06;调节水样pH值为7且进样0.2 mL时有机酸的回收率分别为92.55%、83.48%、92.38%、101.4%、93.82%、97.24%、92.87%、93.81%。     

贵州安顺雨季降水中低分子有机酸研究

为了解贵州安顺地区大气降水中低分子有机酸的化学组成特征, 2007年6～10月共采集降水40次,对降水样品进行了pH值、电导率、水溶性无机阴离子和低分子有机酸的测定.结果表明,安顺地区的大气降水的pH值在3.57～7.09之间,平均值为4.57.最主要的有机酸组成为乙酸、甲酸和草酸,它们的雨量平均浓度依次为6.75、 4.61和2.05 μmol·L^-1.有机酸在6月和7月的浓度明显高于其他月份,表明有机酸可能来源于植物生长释放或者其前驱物的光化学氧化.有机酸对降水自由酸的贡献率平均为32.2%,明显高于贵阳市.同时,甲酸与乙酸和草酸存在显著相关关系（p=0.01）,相关系数分别为0.663和0.503,表明甲酸与乙酸具有相似的来源或者不同来源的相似源强,而草酸的前驱物可能与甲酸具有相似的排放特征.观测期间,安顺地区有机酸的湿沉降通量为2.10 mmol/m²,主要集中在降雨频率和雨量相对较高的夏季,此时有机酸的浓度和有机酸对大气降水自由酸的贡献都较大,因此控制安顺地区夏季有机酸的排放对于此地区的酸雨防治工作显得尤为重要.     

低分子量有机酸对几种可变电荷土壤吸附氟的影响

用一次平衡法研究了四种低分子量有机酸对几种可变电荷土壤吸附氟的影响，结果表明，低分子量有机酸可以通过竞争吸附作用抑制土壤对氟的吸附，化学结构相对简单的草酸和丙二酸对氟吸附的抑制作用大于柠檬酸和苹果酸。有机酸对氟吸附的抑制作用随土壤氧化铁含量的增加而增加，并随体系pH的增加而增强。在低pH和氟加入量较高的情况下，有机酸通过与氟竞争可溶性铝而增加土壤对氟的吸附量，这在对铝溶解度较高的酸性土壤中尤为明显。     

青岛大气气溶胶中铁的溶解度及其影响因素

大气气溶胶的干湿沉降带来的铁对海洋初级生产和固碳能力有着重要影响,但这种影响从根本上决定于沉降铁的溶解度.本文利用2012年12月在青岛连续采集的31个总悬浮颗粒物(TSP)样品,分析了其中微量元素Fe的总浓度和溶解态浓度,讨论了颗粒物浓度、气溶胶来源及酸化过程对Fe溶解度的影响.结果表明,气溶胶中Fe的总浓度和溶解态浓度分别为(3248±1683)ng·m-3和(43.3±16.4)ng·m-3,溶解度为0.57%~4.86%,平均为1.63%±1.02%.随着气溶胶中总Fe浓度的增加,Fe溶解度呈现规律性降低.气溶胶中Fe的溶解度与富集因子(EF)无相关关系,而与无机和有机酸性离子存在显著正相关关系.气团后向轨迹的聚类分析显示,观测期间,64.5%的气溶胶样品主要受北方沙尘源(DS)影响,35.5%的样品主要受到华北城市群等人为源(AS)影响.AS样品中Fe的溶解度平均为2.06%,高于DS样品中的1.36%.两组样品中Fe的EF值相当,但AS样品中酸性离子与溶解度的相关关系明显好于DS组,表明酸化过程可能是造成两组样品Fe溶解度差异的主要原因.     

硝基多环芳烃的致突变性与理化参数之间的定量结构活性关系

硝基多环芳烃因具有直接致突变性、潜在致癌性以及在环境中的广泛存在而引起人们的关注。本文在硝基多环芳烃的致突变活性与理化参数（正辛醇－水分配系数、水溶解度、分子连接性指数）之间建立了１０个定量结构活性关系式。并利用溶解度与致突变性之间的结构活性关系对５０种硝基多环芳烃的致突变能力进行预测，正确率达７８％。     

有机酸、碱类污染物分配系数的测定及相关性研究

用反相高效液相色谱(RHPLC)法及振荡法测定了42种环境中常见的有机酸、碱类污染物的分配系数,两种方法的测定值与文献值吻合较好,但RHPLC法快速、准确、样品用量少、测定范围宽、且对样品纯度要求低.测定了苯酚类化合物在环己烷/水、四氯化碳/水、氯仿/水、和苯/水体系中的分配系数,并建立了这四种体系与正辛醇/水体系分配系数的相关方程.     

松花江水中23种有机污染物的迁移转化研究——应用野外实验池方法

应用野外实验池实测及模式模拟等实验与计算方法对松花江水中２３种有机污染物的迁移转化行为进行了模拟研究，应用３个小型野外池于江边现场，经７３ｈ，３个不同实验条件的同时测定，得到各池条件下，每一化合物表观总一级动力学常数，由之估算了挥发性有机物的挥发速率常数，硝基芳烃的光解速率常数，建立了适于实验池及河流的箱式模型，应用箱式模型及所得上述参数，数学模拟了污染物在实验池及江水中变化规律，得到现实际符合的     

苯乙腈类有机污染物的溶解度、吸附系数与分配系数的相关性

分配系数、溶解度和土壤/沉积物吸附系数存在着相关性。对这些相关性进行研究具有重要的意义。正辛醇/水分配系数与生物浓缩因子(BCF)有关,反映了水生生物对有机污染物的富集作用。水溶解度也是一个影响有机污染物迁移和归趋的因素,具有     

燃煤电厂飞灰吸附非多环芳烃类有机污染物的检出及意义

电厂燃煤过程中可以产生大量的SOX、NOX 及多环芳烃类 (PAHS)污染物。本文通过贵阳电厂飞灰吸附有机烃类污染物的实验研究 ,首次发现并检出了大量非PAHS 类有机污染物 ,其中包括有机酸类化合物以及非有机酸类化合物 ,从而证明燃煤过程是上述非PAHS 类有机污染物形成和排放 ,尤其是酸雨前体物质之一———有机酸生成排放的一个重要途径 ,丰富了关于煤粉燃烧过程中有机污染物生成排放的理论研究体系。     

热液中金的沉淀机理研究综述

金的沉淀机理是了解热液金矿床成矿机制的关键。本文总结了金从热液中沉淀机理的最新研究成果，介绍了各种主要含金配合物的溶解度拨制机制，阐述了矿物表面吸附／还原以及电化学富集等矿物表面作用对金沉淀行为的制约。     

Water solubility enhancements of PAHs by sodium castor oil sulfonate microemulsions

Water solubility enhancements of naphthalene( Naph), phenantherene(Phen) and pyrene(Py) in sodium castor oil sulfonate(SCOS) microemulsions were evaluated. The apparent solubilities of PAHs are linearly propertional to the concentrations of SCOS microemulsion, and the enhancement extent by SCOS solutions is greater than that by ordinary surfactants on the basis of weight solubilization ratio(WSR). ThelogKcm values of Naph, Phen, and Py are 3.13, 4.44 and 5.01 respectively, which are about the same as the logKow values. At 5000 mg/L of SCOS conccentration, the apparent solubilities are 8.80, 121, and 674 times as the intrinsic solubilities for Naph, Phen, and Py. The effects of inorganic ions and temperature on the solubilization of solutes are also investigated. The solubilization is improved with a moderate addition of Ca^2 , Na^ , NH4^ and the mixture of Na^ , K^ , Ca^2 , Mg^2 and NH4^ . WSR values are enhanced by 22.0% for Naph,23.4% for Phen, and 24.6% for Py with temperature increasing by 5~C. The results indicated that SCOS microemulsions improve the performance of the surfactant-enhanced remediation(SER) of soil, by increasing solubilities of organic pollutants and reducing the level of surfactant pollution and remediation expenses.     

湖泊营养状态评价的普适指数公式及效果检验

适当设定湖泊富营养化指标“参照”值 ,将修正的Carlson指数公式中的指标值用相对于“参照”值的指标“相对值”替换 ,公式中的参数可视为与指标特性无关。对公式中的待定参数采用遗传算法进行优化 ,得到对多项指标都通用的营养状态普适指数公式。用折衷激励功效函数法对单项指标的TSIG 指数赋权 ,计算综合指数。公式的正确性已被用于我国数十个湖泊、水库的营养状态评价检验得到证实。该公式计算简单、实用 ,具有客观性、可比性和通用性     

BOD测定的仪器法与化学法关系初探

本文介绍了在实验室中运用压差式仪器法测定BOD值的优越性,并着重与相应的化学稀释法所测BOD值进行对照.通过计算机找出二者的相关关系,以便得到准确的BOD值进而推广利用BOD测定的新技术.