阳极溶出法测定游离态金属过程中金属配合物解离动力学的计算机模拟

用计算机模拟了阳极溶出伏安法预电解过程中滞膜层中游离金属离子，游离配位体和配合物的转化及迁移过程。模拟结果证实，发生在滞膜层中的络和物解离过程是造成金属富集通量偏高的根本原因。测定偏差的大小与配合物解离常数，配位体浓度，物质迁移速率常数以及预电解时间等参数有关。     

酚类污染物解离态与非解离态光解特性及其速率常数的预测

以氙灯为光源模拟太阳光,通过研究不同pH条件下3种酚类污染物直接光解的过程,探讨了酚类污染物的解离对其光解规律的影响,并建立了解离态与非解离态酚类污染物光解速率常数的计算方法及预测模式.结果表明,随着pH从4.0增加到9.0,五氯酚的光解速率常数随之从25.30×10-4min-1增加到82.90×10-4min-1,而对硝基酚的光解速率常数相应从11.90×10-4min-1降低到了3.18×10-4min-1.苯酚的光解趋势与对硝基酚相似,当pH从4.0增加到11.0时,其光解速率常数依次从32.50×10-4min-1降低至13.40×10-4min-1.3种酚类化合物的光解总速率常数与解离度之间均满足幂函数变化规律.任意解离度条件下的解离态和非解离态光解速率常数,可根据幂函数的切线方程来确定.解离对酚类物质降解规律的影响主要是通过氧负离子的形成,改变苯环以及其他取代基团的活性而造成的.该研究结果为进一步了解天然水环境中酚类污染物的环境行为提供了理论参考.     

土壤胡敏酸的解离及其与Cu2+的络合特征

通过电位滴定法及恒定容量模式（CCM）研究了2种土壤胡敏酸的解离特性及其与Cu^2 的络合特征，结果证明在pH3－7范围内胡敏酸表现为2种一元酸组成的混合酸，实验数据适用于静电模式。胡敏酸的解离常数和Cu^2 的络合常数应用计算机程序FITEQL32表明，优化的解离常数pKHL1在3．50－4．89之间，pKHL2在6．17－8．38之间，2种形态一元胡敏酸解离常数之比小于10^5，与滴定曲线只有一个突跃区相一致。2种土壤胡敏酸与Cu^2 络合常数logK^intACu大小分别为Lou土HA1．346，黑垆土HA2．241，非静电模式的优化结果较好。     

活性污泥法处理系统中温度对动力学常数的影响

以含工业废水的城市污水为底物,测定了不同温度条件下活性污泥法污水处理系统的动力学常数,提出了用两个温度系数来表示温度对k值影响的观点.定量地研究了温度对动力学常数的影响,温度和污泥龄对出水质量和处理效率的影响,为我国寒冷地区城市污水处理厂的设计和运行提供了理论依据.     

络合滴定－阳极溶出伏安法测定腐植酸与金属络合物的稳定常数

以金属离子络合滴定－阳极溶出伏安法（ＡＳＶ法）测定得出湘江底泥、灵石风化煤和德都泥炭３种腐植酸分别与Ｐｂ、Ｃｄ的络合稳定常数、络合容量和分子量３个参数．并探讨了可能的误差来源及消除方法。     

络合滴定－阳极溶出伏安法测定腐植酸与金属络合物的稳定常数

以金属离子络合滴定－阳极溶出伏安法(ASV法)测定得出湘江底泥、灵石风化煤和德都泥炭3种腐植酸分别与Pb、Cd的络合稳定常数、络合容量和分子量3个参数．并探讨了可能的误差来源及消除方法。      

重金属离子在腐殖酸表面的吸附——类颗粒表面吸附模型

本实验用伏安质子滴定法获得重金属离子(Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+))在腐殖酸表面吸附的实验数据,并基于这些数据提出重金属离子在腐殖酸表面的络合模型。模型中引入两个实验常数:反应系数α和竞争反应常数K_H。实验结果表明,这两个常数的实验值在一相当宽的起始溶液条件下基本稳定。基于这两个常数而获得的pH相关吸附等温线和实验数据相当符合。模型中采用了由电位滴定得到的腐殖酸表面羧基浓度作为最大表面基团浓度,并对其质子解离常数进行了表面电荷影响的修正。     

烷烃条件下CF2ClBr的紫外光解离机理研究

以气相色谱、红外光谱为主要分析手段,对气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在ＣＲ２ＣｌＢｒ－Ｃ６Ｈ１２体系中的紫外光解离进行了研究,结果表明,在２５３．７ｎｍ紫外光照射下,该体系的主要光解产物为ＨＣＶＦ２Ｃｌ、ＨＢｒ以及Ｃ６Ｈ１２的聚合物,体系中ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离近似精同缀反应,解离反应的速率常数为２．８７７×１０＾－６ｓ＾－１表观量子产率约０．１,基于此,对该光解反应的机理做了分析。     

环境化学

3参3X1312(X)3(XXX)3品红的深度氧化机理研究/孙卫明…(复旦大学环科所)//环境化学/中科院生态环境研究中心一2(X犯,21(4)一344一348环图X一87 选用253 .7nln的紫外光为激发光源,对品红/过氧化氢体系中的紫外光解离进行了研究。结果表明,该体系中品红的解离近似为表观一级反应。解离反应的速率常数为0.038 675一‘。品红水溶液的脉冲瞬态光谱结果表明,品红主要与OH自由基反应而导致脱色,其在540lun处的脱色与340nm处的瞬态吸收存在很好的相关性,品红在5粼)nIn处脱色为一级反应,速率常数为8 .ro xl护s一‘,340lun处新的瞬态物种生成较快…     

胶州湾表层海水表观Cu络合容量

采用阳极溶出伏安法,对胶州湾12个站位的表层海水样品的表观Cu络合容量(ACuCC)和络合条件稳定常数(K)进行了测定和计算.结果表明:胶州湾表层海水的表观Cu络合容量的变化范围为327.3～587.2 nmoL/L,平均值为436.0nmol/L;条件稳定常数对数值的变化范围为7.45～8.34,平均值为7.73,平均值为95.05%.胶州湾表层海水ACuCC呈现东北及西北部高,湾中部及湾口低的特点.胶州湾表层海水Cu络合能力可能是以相对较强的配位体所控制.     

金银合金纳米颗粒的可控合成及其光催化性能

以果糖为还原剂和表面活性剂,可控合成了平均粒径小于14.6nm的金银（Au-Ag）合金纳米颗粒.基于一步法,改变合成时间（1~8min）,Au-Ag合金纳米颗粒的成分及其表面等离子共振（SPR）波长被连续调控.采用UV-Vis、EDX、ICP、XPS、TEM、HR-TEM和SAED等分析手段对Au-Ag合金纳米颗粒进行表征,发现制备的合金纳米颗粒具有均匀的成分和合金结构.由于Au、Ag两元素的协同作用,Au-Ag合金纳米颗粒在4-硝基苯酚的光催化降解反应中表现出了优异的光催化活性和稳定性.除了改变Au-Ag合金纳米颗粒的添加量,光催化反应的动力学速率常数还可通过改变合金成分来线性调节.基于可控合成,动力学速率常数甚至可通过Au-Ag合金纳米颗粒的合成时间来线性调控.上述控制动力学速率常数的方法可为其他的光催化反应提供参考.     

胺基膦酸型离子交换(螯合)纤维酸碱性研究

通过电位滴定实验求定了氨基膦酸型螯合纤维的表面质子电荷密度σｓ、零电点ｐＨ（ＰＺＣ）的表面总吸附位Ｎｓ。并尝试了运用表面络合恒定容量模式求解此螯合纤维的表面固有酸度常数ｐＫａ１和ｐＫａ２。     

地面水中非离子氨浓度的数学模型和算法

本文应用热力学基本原理和质子传递平衡原理，从理论上建立了ＮＨ＾＋４－ＮＨ３共轭酸碱对之共轭酸离解常数Ｋａ随温度Ｔ（ｋ）变化的数学模型。用Ｋｗ、Ｋｂ的文献值计算出Ｋａ值，按其模型对温度Ｔ（ｋ）进行回归分析，其相关系数为０．９９９９９７，Ｋａ的估算值与计算值的相对误差小于０．４４％。文中还用导出的δＮＨ３（％）计算公式进行了水体中非离子氨占总氨百分比的估算，并与美国表值作了比较，结果令人满意。导出的Ｃ     

Determination of the dissociation constants of polyepoxysuccinic acid

The dissociation constants of polyepoxysuccinic acid (PESA) were investigated in this study. Based on the potentiometric titration and the BEST program, the dissociation constants of PESA were determined. Considering the complexity of the dissociation of PESA in aqueous solution, several models were constructed to simulate the dissociation process of PESA. By comparison, the dissociation constants of PESA were obtained with model 4. The species distribution of PESA in aqueous solution as a function of pH was also presented according to the experimental and calculation results. It showed that the H₂L model with five basic structure units to describe the dissociation of PESA was reasonable, and the relevant constants had less error and better matching between the experimental and calculation data. The corresponding values of pK _ai were 4.68 and 4.92, respectively, for H₂L at 35°C with ionic strength of 0.1 mol/L.     

碳纳米管负载TiO2对1,2,4-三氯苯的光降解研究

碳纳米管负载TiO2复合光催化剂与纳米TiO2光催化剂对1,2,4-三氯苯的光催化降解效果,及降解动力学的研究结果表明,复合光催化剂比纳米TiO2有更好的光催化降解效果,经254 nm紫外光辐照60 min后,使用复合光催化剂的1,2,4-三氯苯降解了70%,而使用纳米TiO2为催化剂的1,2,4-三氯苯仅降解了51%...     

柳州酸性降水中S(Ⅳ)、醛及其加合物的研究

柳州市降水中普遍含有S(Ⅳ)与醛形成的1:1加合物。本文测定了柳州雨水(pH3.70~4.16)中S(Ⅳ)-甲醛加合物(HMSA)的离解常数K_eq为(2.14±0.166)×10-6mol/L;研究了雨水中S(Ⅳ)-醛加合物的测定方法;改进了液相中S(Ⅳ)和醛的分析方法。      

去除生活废水及污泥中病毒的研究

从生活废水中病毒的处理着手，通过实验测定病毒蚀斑形成数量(PFU)，说明了生活废水中病毒数量的非恒定性和病毒易与污泥吸附的特性，以及常规废水处理方法对它们杀灭效率的不一致性，并分析了废水处理过程中几种杀灭病毒的方法，以及它们的不同效率和杀灭病毒的原理，探讨城市污水处理中病毒去除的几种方法。