黄海西部大气湿沉降(降水)的pH与主要酸碱离子的关系

对黄海西部的千里岩、青岛的麦岛两个降消要样点１９９７、１９９８丙年所收集的１１３个降 Ｈ＾＋、ＮＨ４＾＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｆ＾－、Ｃｌ＾－、ＮＯ３＾－、ＳＯ４＾２－共１０种离子成分的含量，分别用ＮＡ＾＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋＋ＮＨ４＾＋）／（ＮＯ３＋ｎｓａＳＯ４＾２－、ｃｍｓｓＳＯ４＾２－（ｎｓｓＳＯ４＾２－）的相关分析。结果表明：（１）以Ｍｇ＾２＋作为参考元素计算得到     

快速测定废水中CODcr的方法

以ＣｕＳＯ４－ＫＡｌ（ＳＯ４）２－ＮａＭｏＯ４作催化剂，在Ｈ２ＳＯ４－Ｈ３ＰＯ４体系中快速测定废水ＣＯＤｃｒ新方法，回流时间由标准法的２ｈ缩短至０．５ｈ，以ＡｇＮＯ３－ＣｒＫ（ＳＯ４）代替Ｈｇ２ＳＯ４消除ＣＩ＾－干扰，避免汞的污染。     

选择性螯合滴定法测定钙镁

用知量Ｔａｒｔｒａｔｅ、ＴＥＡ和ＤＬ－Ｃｙｓｔｅｉｎｅ掩蔽Ｆｅ＾３＋、Ａｌ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｚｒ＾４＋、Ｃｄ＾２＋、Ｐｂ＾２＋和Ｍｎ＾２＋等离子，在ＰＨ为１０左右用ＥＤＴＡ滴定钙镁含量。然后另入Ｏｘｉｎｅ分解Ｍｇ－ＥＤＴＡ螯合物，用Ｃａ＾２＋标准溶液滴定释放出的ＥＤＴＡ。用ＭＴＢ－ＸＯ－ＣＰＢ为混合指示剂，终点颜色变化敏税，一般常见金属离了均不干扰。可用于测定水和工业废水钙，镁含量。     

二氧化氮气体氧化亚硫酸根的反应机理

在有氧和无氧条件下，利用罗曼光谱测定反应生成物的方法，研究了ＮＯ２和含ＳＯ＾２－３溶液的反应机理，反应的生成物中含有ＮＯ－３，ＳＯ２－４和Ｓ２Ｏ２－５，反应的初始产物是ＮＯ－２离子和ＳＯ－３，基团：ＮＯ２＋ＳＯ＾２－３→ＮＯ＾－２＋ＳＯ＾－３。ＳＯ＾－３基团可以进行重组，或与氧反应生成ＳＯ－３基团。在无氧条件下，（ＳＯ＾２－４）／（Ｓ２Ｏ＾２－３）＝１．８±０．３，反映ＳＯ＾－３基团重组的反应如下     

用电子自旋探针研究水泥固化土壤中镉离子的反应

应用电子自旋探针（Ｅｌｅｃｔｏｒｏｎ ｓｐｉｎ ｐｒｏｂｅ，简ＥＳＰ）Ｍｎ＾２＋离子的超精细结构（ｈｙｐｅｒｆｉｎｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，简称ｈｆｓ），揭示了水泥固化土壤中Ｃｄ＾２＋离子的化学反应，研究发现：由于水泥水化产生高的ＰＨ值，Ｃｄ＾２＋离子与ＯＨ＾－离子反应生成Ｃｄ（ＯＨ）２沉‘当有ＣＯ２气体存在时，Ｃｄ＾２＋离子会与ＣＯ２和水泥水化的ＯＨ＾－离子反应生成ＣｄＣＯ３、Ｃｄ（ＯＨ）２，这些     

银杏叶提取物对普通小球藻Hg^2＋毒害保护作用的研究

本文研究了Ｈｇ＾２＋对普通小球藻的致毒效应与银杏叶提取物的保护作用。试验显示：普通小球藻的生理代谢活动对Ｈｇ＾２＋敏感，单Ｈｇ＾２＋浓度提高，普通小球藻生长量降低；可溶性蛋白含量、ＳＯＤ活性、总抗氛能为等在Ｈｇ＾２＋０～３ｍｇ．Ｌ＾－１范围内应激升高，４～５ｍｇ．Ｌ＾－１时升高幅度下降；而Ｏ２＾－、ＭＤＡ、脂质氢过氧化物含量均在供处理Ｈｇ＾２＋浓度 持续上升，表现出Ｈｇ＾２＋促进Ｏ２＾－、ＭＤＡ与     

地下水中硒存在形态的分析方法

本文采用含高浓度Ｍｇ＾２＋和ＳＯ４＾２－的三种地下水样，在ＰＨ〈５条件下，地下水样中的ＳｅＯ３＾２－和ＳｅＯ４＾２－选择性地吸附于ＣｕＯ颗粒物上，然后在ＰＨ＝１２．５时解吸。接着用ＨＧＡＡＳ和ＩＣ法分别测出ＳｅＯ３＾２－，ＳｅＯ４＾２－浓度。并对二阶阳离子影响水中ＳｅＯ４＾２－的测定作了估算。     

水中微量铝的间接原子吸收法测定

在ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液（ｐＨ４．５）体系中，利用（１－（２－萘酚（ＰＡＮ），Ａｌ＾３＾＋与Ｃｕ＾２＾＋－ＥＤＴＡ发生定量交换反应，用氯仿萃取出Ｃｕ＾２＾＋－ＰＡＮ，用原子吸收法测定水中的Ｃｕ＾２＾＋，以间接测定ＡＬ＾３＾＋。方法的最佳线性范围为０．１－１．０ｍｇ／Ｌ，最低检出浓度为０．１ｍｇ／Ｌ；测定河水，饮用水，地下水中的Ａｌ＾３＾＋，其回收率在８５．０％－１０９％之间，变异系数为１．５％－     

Cu—T（4—MOP）PS4光度法间接测定水中可溶性硫化物

利用Ｃｕ＾２＋与水中的Ｓ＾２－形成难溶的ＣｕＳ，剩余Ｃｕ＾２＋的含量用Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４光度法测定，间接求得Ｓ＾２－的含量。研究了沉淀和显色的最佳条件。在ｐＨ８．５左右，形成难溶的ＣｕＳ，过量的铜在ｐＨ４．０用（Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４显色，然后用稀ＨＣｌ酸化至ｐＨ２．３左右测定，以提高方法的选择性，并探讨了共存离子的干扰情况。     

单种及混合培养条件下Fe、Mn对赤潮生物塔玛亚历山大藻(Alexandriumtamarense)生长的影响

研究了单种和两种混合世量培养条件下，Ｆｅ－ＥＤＴＡ（Ｆｅ＾３＋）、Ｍｎ（Ｍｎ＾２＋）浓度对甲藻塔玛亚历山大藻（Ａｌｅｘａｎｄｒｉｕｍ ｔａｍａｒｅｎｓｅ）生长及细胞大小的影响。同时考察了与其混合培养中的肋骨条藻（Ｓｋｅｌｅｔｏｎｅｍａ ｃｏｓｔａｔｕｍ）和圆筛藻（Ｃｏｓｃｉｍｏｄｉｓ ｃｕｓ ｓｐ．）的生长特性，结果表明在本实验的浓度范围内（Ｆｅ－ＥＤＴＡ，０－３．１５μｇ／Ｌ，Ｍｎ＾２＋，０－０     

生物毒性测试微孔板MTOXPlate的分析性能研究

采用以11种微生物为指示生物的毒性测试微孔板MTOXPlate,以污染物对微生物细胞的脱氢酶活性抑制为测试终点,对重金属Hg2+、Cd2+、Cr6+、Pb2+,酚类化合物2,4-二氯酚(2,4-DCP)、邻氯苯酚(2-CP)、对氯苯酚(4-CP)、邻硝基酚(2-NP)、对硝基酚(4-NP)及地表水、生活污水、印染废水的生物毒性进行分析.结果表明,MTOXPlate生物毒性测试微孔板具有良好的毒性分析性能,Hg2+、Cd2+、Cr6+和Pb2+的EC50值分别为0.617、21.05、35.21和11.22 mg·L-1,2,4-DCP、2-CP、4-CP、2-NP和4-NP的EC50值分别为27.26、64.29、44.19、85.89和33.84 mg·L-1.MTOXPlate分析得到地表水原水的抑制率均小于20%,生活污水的EC50值为62.19%,印染废水的EC50值为16.42%,表明生物毒性测试微孔板MTOXPlate能真实地反映地表水、生活污水和印染废水的毒性情况.     

半导体材料生产废水中的GaAs、Ga3+和Ge4+对活性污泥核酸和氨基酸的影响

研究了GaAs、Ga³⁺、Ge⁴⁺、Hg²⁺和Cr⁶⁺对活性污泥脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)的影响,以及GaAs对活性污泥氨基酸的影响。结果表明,Hg²⁺和Cr⁶⁺主要使活性污泥中核酸的DNA含量减少,GaAs则主要使RNA含量减少,Ge⁴⁺浓度达到300ppm/g MLSS对,无论对DNA还是RNA的合成都有较强的抑制影响。低浓度的GaAs对活性污泥氨基酸含量影响不大,而GaAs浓度达360ppm/g MLSS时则使活性污泥中氨基酸含量明显减少。     

Mercury oxidation and adsorption characteristics of potassium permanganate modified lignite semi-coke

The adsorption characteristics of virgin and potassium permanganate modified lignite semi-coke (SC) for gaseous Hg⁰ were investigated in an attempt to produce more effective and lower price adsorbents for the control of elemental mercury emission. Brunauer-Emmett-Teller (BET) measurements, X-ray powder diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) were used to analyze the surface physical and chemical properties of SC, Mn-SC and Mn-H-SC before and after mercury adsorption. The results indicated that potassium permanganate modification had significant influence on the properties of semi-coke, such as the specific surface area, pore structure and surface chemical functional groups. The mercury adsorption efficiency of modified semi-coke was lower than that of SC at low temperature, but much higher at high temperature. Amorphous Mn⁷⁺, Mn⁶⁺ and Mn⁴⁺ on the surface of Mn-SC and Mn-H-SC were the active sites for oxidation and adsorption of gaseous Hg⁰, which oxidized the elemental mercury into Hg²⁺ and captured it. Thermal treatment reduced the average oxidation degree of Mn^x+ on the surface of Mn-SC from 3.80 to 3.46. However, due to the formation of amorphous MnO_x, the surface oxidation active sites for gaseous Hg⁰ increased, which gave Mn-H-SC higher mercury adsorption efficiency than that of Mn-SC at high temperature.     

液/固体系Cu2+、Zn2+、Mn2+在硅藻土表面的吸附行为与特性

为了深入了解液/固体系Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)在硅藻土表面的吸附行为与特性,为硅藻土在含重金属离子废水处理上的应用提供充分的理论依据,采用静态吸附试验对Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)在硅藻土表面的吸附条件、性能、行为与特性进行了系统的研究.结果表明,硅藻土投加量和离子初始浓度对硅藻土吸附Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)的影响均可归结为液/固比(液相离子与硅藻土的质量比)的影响,过高或过低的液固比均不利于吸附,硅藻土吸附Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)所需的最佳液/固比分别为0.025、0.100和0.100.溶液初始pH值对硅藻土吸附Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)的影响主要与溶液初始pH值与硅藻土等电点(2.0)之间的距离有关,接近或低于硅藻土等电点都不利于吸附,过高的pH值会使Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)发生沉淀,也不利于吸附,硅藻土吸附Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)所需的最适溶液初始pH值区间分别为4.0~6.0、4.0~7.0和4.0~7.0.溶液温度对硅藻土吸附Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)的液膜扩散、颗粒扩散和吸附反应3个过程的影响不一致,导致对吸附量的影响无明显规律.硅藻土对Cu~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)的吸附分别符合Langmuir、Tenkin、Freundlish等温吸附模型,以物理吸附为主,吸附反应容易进行,在40 min达到平衡,吸附容量(25℃时)理论值分别为4.335、23.031、3.844 mg·g~(-1).吸附是自发的、吸热的、无序性增加,符合二级动力学模型.吸附速率的控制步骤为发生在孔道内部的吸附反应.     

耐汞好氧反硝化菌的鉴定及适应汞离子的特性研究

从实验室保存的高效好氧反硝化菌种中筛选得到一株抗汞细菌并命名为X1,经生理生化特性和16SrRNA基因序列分析,初步鉴定该菌为恶臭假单胞菌(Pseudomonasputida).对菌株X1进行Hg2适应特性研究,结果表明,对于Hg2浓度为2、67++4、、mg·L-1的实验组,菌体分别需要被延滞12、284018、、h后进入对数期,而8mg·L-1实验组则不能进入对数期;在好氧反硝化过程中,Hg2浓度在7mg·L+-1范围内各实验组的好氧反硝化过程中NO3-N浓度变化速率、NO2-N累积峰值、pH特征点出现时刻随着Hg2浓度的增大而增大(延迟),而Hg2浓度呈现出同硝氮一致的下降趋势,并且在对数期内除汞率能达到100%.研究表明,菌株X1对Hg2最大适宜耐受浓度为7mg·L+-1,相应适应时间约为40h.在最大耐受浓度范围内,菌株X1的生长和好氧反硝化过程呈现出"被抑制-适应-受刺激"的变化规律,其中,被抑制的时间和受刺激的程度都随着Hg2浓度的增大而增大,主要表现为延滞期的延长和对数期的缩短.此外,在对数期,菌株X1的生长速率、达到稳定期的浓度和好+氧反硝化速率也都随着Hg2浓度的增大而增大,且大于无Hg2菌组.++     

Absorption characteristics of elemental mercury in mercury chloride solutions

Elemental mercury （Hg^0） in flue gases can be efficiently captured by mercury chloride （HgCl2） solution. However, the absorption behaviors and the influencing effects are still poorly understood. The mechanism of Hg^0 absorption by HgCl2 and the factors that control the removal were studied in this paper. It was found that when the mole ratio of Cl^- to HgCl2 is 10：1, the Hg^0 removal efficiency is the highest. Among the main mercury chloride species, HgCl3^- is the most efficient ion for Hg^0 removal in the HgCl2 absorption system when moderate concentrations of chloride ions exist. The Hg^0 absorption reactions in the aqueous phase were investigated computationaIIy using Moller-Plesset perturbation theory. The calculated Gibbs free energies and energy barriers are in excellent agreement with the results obtained from experiments. In the presence of SO3^2- and SO2, Hg^2＋ reduction occurred and Hg^0 removal efficiency decreased. The reduced Hg^0 removal can be controlled through increased chloride concentration to some degree. Low pH value in HgCla solution enhanced the Hg^0 removal efficiency, and the effect was more significant in dilute HgCl2 solutions. The presence of SO4^2- and NO3^- did not affect Hg^0 removal by HgCl2.     

不同氧化还原环境对煤矸石污染物质释放的影响

为评价不同氧化还原环境对煤矸石污染物质释放的影响,设置处理1(充氧饱和的曝气去离子水,Eh=229mV)、处理2(煮沸30min的去离子水,Eh=250mV)两种氧化环境及处理3(添加富含有机质的过滤养殖废水,Eh=14mV)一种还原环境的水溶液做浸提剂,对煤矸石进行0～9d的连续振荡浸提试验.结果表明:在浸提初期(0～1d内),煤矸石表面已形成的氧化产物迅速溶出,使得两种氧化环境和还原环境下的煤矸石浸出液pH都迅速降低,EC、Eh及多种溶出离子浓度迅速升高,但还原环境下煤矸石浸出液中Cu、F-浓度变化不显著,且还原环境下浸出液中其他离子虽有上升但显著低于氧化环境下.随浸提时间延长(1～9d),两种氧化环境下煤矸石浸出液pH继续降低,浸出液中Fe、Mn、Cu、Zn和SO2-4、F-多种污染物质溶出数量明显增加并呈现典型的持续氧化产酸过程;而还原环境下煤矸石浸出液的pH随时间延长降低不明显,Fe、Mn、Zn等污染物质溶出数量显著低于两种氧化环境下,Cu和SO2-4的释放也受到明显抑制.说明还原环境能有效抑制煤矸石氧化产酸及多种污染物质的溶出,且显著低于氧化环境.因此,在煤矸石堆场投加有机质形成还原(厌氧)环境可进行矸石污染的原位控制及治理.     

硝酸根对水体中甲基汞光化学降解的影响

为研究硝酸根(NO3-)对水体中甲基汞(MMHg)光化学降解的影响,采用室内模拟试验,验证了不同波长光照条件下,NO3-在MMHg光化学反应中的作用,探讨了NO3-浓度对MMHg光解速率及产物的影响,并根据溶液中Hg2+的浓度分析了MMHg光解反应的进行程度.结果表明,在自然光(NL)和紫外光(UV)条件下,只加入了NO3-的处理MMHg光降解速率分别为0.10、0.046 L.(ng·h)-1,Hg0的释放通量分别为1.05、1.27 ng,Hg2+的最终浓度分别为16.97、28.92 ng·L-1;在未加入NO3-和加入了C6H5COOH的条件下,MMHg的剩余浓度相差不大,其光降解速率也分别在0.052、0.015 L.(ng·h)-1左右,Hg0的释放通量分别为23.81、15.38 ng,Hg2+的浓度均小于10 ng·L-1,且呈现先增加后减小趋势.在可见光(VL)照射下,各处理下MMHg的光降解速率无显著性差异(P=0.56),为0.003 L.(ng·h)-1左右,Hg0的释放通量均为5 ng左右,Hg2+的浓度未超过3 ng·L-1,也呈现出先增加后减小的趋势.在NL条件下,随浓度NO3-的增加,MMHg的光降解速率也增加,且各处理间存在显著性差异(P<0.05),Hg0的生成量随NO3-浓度的增加而减少,而Hg2+的浓度也随NO3-浓度的增加而增加.可见在有紫外光的条件下,NO3-对MMHg光降解反应历程、反应速率以及产物有重要影响.     

双功能介孔吸附材料的制备及其同时吸附废水中Cd2+和Cr2O72-的研究

采用直接法和后嫁接法成功制备出骨架掺杂Al原子,孔道表面接枝大位阻含胺基基团的双功能介孔硅基吸附材料.采用SAXRD、TEM、FTIR、NH3-TPD等手段对合成材料进行表征,结果表明合成的双功能AN-SBA-15具有有序的二维六方介孔结构,孔道表面的Al-OH与胺基不会发生自发复合反应.对模拟废水中Cd~(2+)和Cr_2O_7~(2-)的同时吸附去除实验研究表明AN-SBA-15具备同时吸附废水中Cd~(2+)和Cr_2O_7~(2-)离子的能力,吸附最佳pH值为5.0,吸附在40 min就达到平衡.AN-SBA-15对Cd~(2+)和Cr_2O_7~(2-)离子的吸附符合Langmuir模型,属于单层吸附.由Langmuir模型拟合出的AN-SBA-15对Cd~(2+)和Cr_2O_7~(2-)离子的最大吸附容量分别为125.9 mg·g~(-1)和156.5 mg·g~(-1).此外AN-SBA-15具备良好的脱附再生能力.