烷烃条件下CF2ClBr的紫外光解离机理研究

以气相色谱、红外光谱为主要分析手段,对气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在ＣＲ２ＣｌＢｒ－Ｃ６Ｈ１２体系中的紫外光解离进行了研究,结果表明,在２５３．７ｎｍ紫外光照射下,该体系的主要光解产物为ＨＣＶＦ２Ｃｌ、ＨＢｒ以及Ｃ６Ｈ１２的聚合物,体系中ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离近似精同缀反应,解离反应的速率常数为２．８７７×１０＾－６ｓ＾－１表观量子产率约０．１,基于此,对该光解反应的机理做了分析。     

CF2ClBr在短紫外光照射下光解离过程的研究

以低压汞为激发光源,气相色谱和红外光谱为主要分析手段,研究了气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在１８５ｎｍ紫外光照射下的光解离过程及其人在Ｏ２存在下的光氧化机理,发现ＣＦ２ＣｌＢｒ在１８５ｎｍ紫外光照射下的主要产物ＣＦ２Ｂｒ２ＣＦ２Ｃｌ２和Ｃｌ２,Ｂｒ２,而当Ｏ２存在时,主要光解产物为ＣＦ２Ｏ,在本实验条件下,纯ＣＦ２ＣｌＢｒ极限分解率约为２６％,在ＣＦ２ＣｌＢｒ－Ｏ２体系中,ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离为一级反应,速率     

CF2ClBr的火花等离子体降解

对用等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ进行了初步研究,产物主要用气相色谱分析。在ＣＦ２ＣｌＢｒ的强为２．６７×１０＾３Ｐａ时获得了９０％左右的解离率,主要降解产为ＣＦ３Ｃｌ,Ｂｒ２,ＣＦ４,ＣＦ２Ｃｌ２。另外,从热力学上对产物进行了解释,得出了产总是朝使体系更稳定的方向生成的结论。     

外加气体对等离子体降解CF2ClBr的影响

用等离子体处理难降解大气污染是近国内外产活跃的领域,选用化学方法难解的ＣＦ２ＣｌＢｒ为对象,研究了Ｈｅ,Ｎ２,Ｏ２及空气对等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ的影响,实现了ＣＦ２ＣｌＢｒ的常压降解,外加气体为Ｈｅ,Ｎ２时ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解情况与纯ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解基本相同,外加气体为Ｏ２,空气时的主要降解产物为ＣＦ２Ｏ,Ｂｒ２,Ｃｌ２,外加气体对降糖的影响大小Ｈｅ〈Ｎ２〈Ｏ２空气。     

地面水体中硫阴离子电化学形态分析方法的研究──硫酸盐的测定

提出了一种新的测定可溶性硫酸盐的电量分析方法，此法基于ＳＯ４＾２－与ＢａＣｒＯ４反应释放出ＣｒＯ４＾２－经酸化后转变为Ｃｒ２Ｏ７＾２－，然后用碘量库伦滴定法测定Ｃｒ２Ｏ７＾２－，根据库仑滴定消耗的电量，通过化学计量关系，并按法拉第定律计算出硫酸盐含量。此法可测定μｇ量的硫酸盐，适于测定水系中可溶性硫酸盐。     

外加气体对等离子体降解CF_2ClBr的影响

用等离子体处理难降解大气污染物是近年国内外研究较活跃的领域，选用化学方法难降解的ＣＦ２ＣＩＢｒ为对象，研究了Ｈｅ、Ｎ２、Ｏ２及空气对等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ的影响，实现了ＣＦ２ＣｌＢｒ的常压解离．外加气体为Ｈｅ、Ｎ２时ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解情况与纯ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解基本相同，外加气体为Ｏ２、空气时主要降解产物为ＣＦ２Ｏ，Ｂｒ２，Ｃｌ２外加气体对降解的影响大小为Ｈｅ＜Ｎ２＜Ｏ２，空气．     

高盐度、高氨氮肠衣废水的治理研究

高盐度、高氨氮肠衣废水经过简单的絮凝预处理后，进行ＰＡＣ－ＳＢＲ生化处理。在原水Ｃｌ￣－，ＮＨ＿３－Ｎ，ＣＯＤｃ＿ｒ浓度分别高达９０００ｍｇ／Ｌ，１４５ｍｇ／Ｌ和２０００ｍｇ／Ｌ时，预处理ＣＯＤｃ＿ｒ可去除３０％以上。生化法取得了９５％以上的ＮＨ＿３－Ｎ去除率及９０％左右的ＣＯＤｃ＿ｒ去除率．脱氮效果显著，Ｃｌ￣－对系统的生化能力无明显影响．     

味精浓度水稀释液厌氧消化—SBR工艺处理

采用ＵＢＦ－ＳＢＲ工艺处理味精浓度水稀释液，ＵＢＦ段的进水ＣＯＤｃｒ１８９００ｍｇ／Ｌ，ＮＨ３－Ｎ１５００ｍｇ／Ｌ，有机容积负荷率９．４５ｋｇ（ＣＯＤ）／ｍ＾３．ｄ时，ＣＯＤｃｒ平均去除率为８４．５％，ＳＢＲ段的进水ＣＯＤｃｒ２９５０ｍｇ／Ｌ，ＮＨ３－Ｎ１６７８ｍｇ／Ｌ，曝气６５ｈ，ＤＯ为４～４．５ｍｇ／Ｌ，停曝气时ＤＯ在０．３ｍｇ／Ｌ以下，ＣＯＤｃｒ和ＮＨ３－Ｎ的平均去除率分别为９２％和９９．４     

4-氯酚光化学反应过程中C-Cl键的断裂

反应体系２０ｍｇ／Ｌ４－氯酚在光照下,Ｃ－Ｃｌ断裂,用离子色谱检测了Ｃｌ＾－浓度,在模拟太阳光照射下,Ａｌ＾３＋加速Ｃ－Ｃｌ键断裂的作用较明显;在此外光照射下,氯原子迅速从４－氯酚分子中苯环上断裂,Ａｌ＾３＋、Ｆｅ＾２＋、Ｆｅ＾３＋对该过程的影响很小。最后用Ｃｌ＾－浓度变化研究了反应体系的动力学性质。     

取代芳烃对发光菌的毒性及定量结构与活性相关

通过测定取代芳烃对发光菌毒性，用Ｆｒｅｅ－Ｗｉｌｓｏｎ法和分子连接性法研究了取代芳烃结构与活性的相关性，取代基的毒性顺序为：－Ｂｒ＞－ＣＯＯＨ＞－ＮＯ２≈－Ｃｌ＞－ＣＨ３＞ＮＨ２。建立了ＥＣ５０与ＬＣ５０的相关性，并预测一些化合物的ＬＣ５０值，结果和实测值符合较好。     

pH值对氨氮电化学氧化产物与氧化途径的影响

摘要:研究了含氨氮废水在循环流动式电解槽中的电化学氧化,讨论了pH值对氨氮电化学氧化效果、产物及其途径的影响。结果表明,在弱碱性条件下,有利于电解过程中羟基自由基和游离氯的生成,氨氮的电化学氧化速率较大。在有氯离子存在的情况下,氨氮电化学氧化过程中有氯胺生成,氯胺的组成与体系的pH值有关,当pH>9时,一氯胺占优势;当pH=7时,一氯胺和二氯胺同时存在,并且近似相等;当pH<5时,主要是二氯胺;pH值大于5时,可以避免三氯化氮的生成。在电流密度为20mA/cm2时,电解产生的羟基自由基小于5×10-15mol/L,氨氮电化学氧化的2种途径中间接氧化起主要作用。     

pH值对氨氮电化学氧化产物与氧化途径的影响

研究了含氨氮废水在循环流动式电解槽中的电化学氧化.讨论了pH值对氨氮电化学氧化效果、产物及其途径的影响.结果表明,在弱碱性条件下.有利于电解过程中羟基自由基和游离氯的生成.氨氮的电化学氧化速率较大.在有氯离子存在的情况下,氨氮电化学氧化过程中有氯胺生成,氯胺的组成与体系的pH值有关.当pH>9时,一氯胺占优势;当pH=7时.一氯胺和二氯胺同时存在,并且近似相等;当pH<5时,主要是二氯胺;pH值>5时,可以避免三氯化氮的生成.在电流密度为20mA/cm2时.电解产生的羟基自由基<5×10-15mol/L,氨氮电化学氧化的2种途径中间接氧化起主要作用.     

臭氧催化氧化控制溴酸盐生成效能与机理

比较了单独臭氧氧化和金属氧化物存在下臭氧催化氧化过程中溴酸盐的生成规律,探讨了催化剂投量、溴离子浓度、水的pH值、反应温度等对臭氧催化氧化控制溴酸盐生成的影响规律及在催化剂存在下控制溴酸盐生成的机理.结果表明,催化剂投量从0 mg/L增加到250 mg/L,能减少溴酸盐生成量85.1%;当溴离子浓度为0.5、1.0、2.0 mg/L时,臭氧催化氧化分别能减少溴酸盐生成量69.2%、83.5%和15.2%,溴离子浓度变化对催化作用的影响无明显规律;pH值升高会降低催化作用的效果;反应温度在5～25℃之间时,臭氧催化氧化能降低43%～59%的溴酸根生成量(溴离子浓度1.5 mg/L),反应温度变化不影响催化效果.催化剂通过抑制臭氧对次溴酸的氧化减少了溴酸根的生成量.催化剂表面的某些基团与硫酸根络合会削弱臭氧催化氧化控制溴酸根生成的能力,因此,利用催化剂控制溴酸盐的机理与催化剂表面性质密切相关.     

氢基质自养微生物还原降解水中溴酸盐的可行性

BrO₃-（溴酸盐）作为饮用水中存在的2B级潜在致癌物已引起社会公众的广泛关注.微生物还原降解是一种净化水中BrO₃-的有效途径.基于序批式试验,研究了厌氧条件下微生物利用氢气作为电子供体还原降解水中BrO₃-的可行性及关键影响因素.结果表明,氢自养微生物能利用氢气为电子供体、BrO₃-为电子受体,将BrO₃-完全还原成一种稳定的无毒的终产物Br-.在120 h的反应期内,ρ（BrO₃-）从初始时的1.02 mg/L降至0.56 mg/L（去除率为44.5%）,最高去除速率达0.26 mg/（L·d）,出水ρ（Br-）相应地升至0.29 mg/L.对照处理中,ρ（BrO₃-）和ρ（Br-）均没有明显的降低和升高趋势.影响因素试验表明,NO₃--N和SO₄2-作为常规氧化性污染物（电子受体）,反硝化和SO₄2-还原对BrO₃-还原耗氢产生了竞争,致使BrO₃-生物还原过程受到电子供体的竞争性抑制.反硝化对BrO₃-还原效率的影响程度比SO₄2-还原更加强烈.初始ρ（BrO₃-）对氢自养微生物还原降解BrO₃-效率有较大影响.氢自养微生物还原降解BrO₃-最适宜的pH范围处于7.0~7.5之间.研究显示,利用氢气作为电子供体的氢自养微生物将BrO₃-还原成无毒的Br-是一种较为可行的生物处理技术或手段.      

Disinfection byproduct regulatory compliance surrogates and bromide-associated risk

Natural and anthropogenic factors can alter bromide concentrations in drinking water sources. Increasing source water bromide concentrations increases the formation and alters the speciation of disinfection byproducts (DBPs) formed during drinking water treatment. Brominated DBPs are more toxic than their chlorinated analogs, and thus have a greater impact on human health. However, DBPs are regulated based on the mass sum of DBPs within a given class (e.g., trihalomethanes and haloacetic acids), not based on species-specific risk or extent of bromine incorporation. The regulated surrogate measures are intended to protect against not only the species they directly represent, but also against unregulated DBPs that are not routinely measured. Surrogates that do not incorporate effects of increasing bromide may not adequately capture human health risk associated with drinking water when source water bromide is elevated. The present study analyzes trihalomethanes (THMs), measured as TTHM, with varying source water bromide concentrations, and assesses its correlation with brominated THM, TTHM risk and species-specific THM concentrations and associated risk. Alternative potential surrogates are evaluated to assess their ability to capture THM risk under different source water bromide concentration conditions. The results of the present study indicate that TTHM does not adequately capture risk of the regulated species when source water bromide concentrations are elevated, and thus would also likely be an inadequate surrogate for many unregulated brominated species. Alternative surrogate measures, including THM3 and the bromodichloromethane concentration, are more robust surrogates for species-specific THM risk at varying source water bromide concentrations.     

诺氟沙星生产中溴的循环使用研究

通过气相色谱仪和气相色谱-质谱联用仪确定了某制药厂用回收的溴化钠生产的溴乙烷中所含杂质的具体成分及其含量。并分析讨论了溴乙烷中各杂质来源。通过测定溴化钠、碳酸钠在不同温度、不同浓度的乙醇溶液中的溶解度,确定了回收溴化钠的最佳工艺条件。实验结果证明:用60%的乙醇溶液分两次在50℃时溶解溴渣,NaBr的回收率达到98.0%,二次溶解则能达到99.0%。用该法回收的溴化钠用于制备溴乙烷,当NaBr∶H2O∶C2H5OH∶H2SO4=1∶5.00∶1.30∶2.13时,纯度高达98.0%,回收率为79.6%,满足工业化生产的要求。     

次氯酸钠氧化消除水中BPA的影响因素和动力学

采用常用消毒剂次氯酸钠对内分泌干扰物双酚A（BPA）的氧化消除及动力学规律进行研究,考察了加氯量、BPA初始浓度、pH值、Br^-浓度和温度各因素对降解效果的影响.结果表明,次氯酸钠对BPA的氧化降解过程符合拟一级反应动力学;pH值对该降解反应影响较大,当pH为8～9时,BPA与 HOCl的反应速率达到最大为0 .544 3　min^-1;溶液中存在Br^-会加快BPA的降解,并且其整体反应不符合拟一级动力学规律,随着Br^-浓度的增加,BPA降解得越快;温度对该降解反应的影响较大并且符合Van't Hoff规则,提高反应温度,有利于氯对BPA的降解.     

羟基氧化铁催化臭氧氧化对滤后水THMs生成势的控制作用

实验比较了滤后水经过单独臭氧氧化和羟基氧化铁催化臭氧氧化后的三卤甲烷生成势(THMFP).考察了不同的溴离子含量、pH值、碱度、O₃/TOC比例、氧化反应时间、催化剂投量时,2种氧化条件下滤后水THMFP的变化规律.发现羟基氧化铁催化氧化后,滤后水的THMFP比单独臭氧氧化后的降低了30.5%.溴离子浓度较高时THMs以溴代产物为主,羟基氧化铁催化氧化后溴代的THMFP是单独臭氧氧化后的45%～65.5%.在滤后水pH值为6.33～9.43、O3/TOC比值为0.65～2.05、氧化时间为2～20min的条件下,羟基氧化铁催化氧化都表现出明显降低THMFP的优势.碱度升高使2种氧化后的THMFP都降低,且使其差值减小.催化剂存在降低THMFP的最佳投量.催化氧化降低滤后水THMFP的原因是比单独臭氧氧化提高了对TOC的去除率,催化产生的羟基自由基进一步氧化降低了水中有机物卤代活性位的数量.     

江淮下游降水特征及其对水位的影响研究——以里下河腹部地区为例

采用降水集中度、等级分析及小波相干等方法,探讨了江淮下游里下河腹部地区1957—2006 年间降水、水位的等级特征及两者关系。结果表明:①年降水量的集中期与集中度皆为减小趋势,两者在1980 年前后由同相位转为反相位相关。②汛期高等级降水的日数和贡献率皆以1980 年代最高。不同等级的降水日数皆为减少趋势,但高等级降水的贡献率在大洪涝年中异常偏高,表明降水强度加强。③低、高等级水位日数皆为减少趋势,但低、高等级水位的贡献率分别呈增加、减少趋势,而中等级水位的日数与贡献率都显著增加。较之降水日数,降水贡献率对水位等级变化更具决定性影响。④高等级降水与水位在日数上呈显著的同相位正相关,但低等级相反,而中等级为较弱正相关,且等级降水总量与相应水位贡献率的相位关系亦具类似特征。高、低等级降水与水位的贡献率皆为显著同相位正相关,但在中等级上,其相位特征较弱。     

压载水治理方法的研究进展

综述了近几年压载水的治理方法 ,认为目前没有单一、有效的压载水治理方法。提出一种新型的压载水治理方法—羟基自由基法。该法具有广谱、快速、所需药剂浓度低的特点 ,有望解决这一被全世界关注的难题