氧化铜催化五氯苯生成二噁英的研究

研究在加热条件下,五氯苯在CuO表面催化生成二噁英(PCDD/Fs)的过程.结果表明,在200～350℃,PCDD/Fs的生成量随温度的升高而增加;在350～450℃,PCDD/Fs的生成量随温度的升高而减少.温度较低时(200～250℃),生成的PCDD/Fs以高氯取代同系物为主;温度较高时(400～450℃),则以低氯取代的同系物为主.但温度的改变并没有引起同一氯取代度PCDD/Fs中的异构体分布模式发生规律性变化.通过比较400℃条件下CuO催化五氯苯生成PCDD/Fs与CuO催化OCDD/F的脱氯降解情况,推测了五氯苯生成PCDD/Fs的途径.低氯取代的PCDDs可能主要来源于五氯苯生成的高氯取代PCDDs的进一步脱氯降解.而PCDFs则主要由五氯苯脱氯降解生成的低氯取代产物直接缩合生成.     

氧化铜催化五氯苯生成二英的研究

研究在加热条件下,五氯苯在CuO表面催化生成二英（PCDD/Fs）的过程.结果表明,在200～350℃,PCDD/Fs的生成量随温度的升高而增加;在350～450℃,PCDD/Fs的生成量随温度的升高而减少.温度较低时（200～250℃）,生成的PCDD/Fs以高氯取代同系物为主;温度较高时（400～450℃）,则以低氯取代的同系物为主.但温度的改变并没有引起同一氯取代度PCDD/Fs中的异构体分布模式发生规律性变化.通过比较400℃条件下CuO催化五氯苯生成PCDD/Fs与CuO催化OCDD/F的脱氯降解情况,推测了五氯苯生成PCDD/Fs的途径.低氯取代的PCDDs可能主要来源于五氯苯生成的高氯取代PCDDs的进一步脱氯降解.而PCDFs则主要由五氯苯脱氯降解生成的低氯取代产物直接缩合生成.     

水中痕量氯苯类化合物的气相色谱分析

氯苯类化合物是苯的氯取代异构体的总称,被较广泛地应用于制药、农药、染料、油漆等工业。这些化合物具有不同程度的毒性,可影响人体肾、肝及抑制中枢神经等;其化学性质稳定,较难降解;一旦进入环境,极易对人体造成潜在危害。美国EPA列出6个氯苯化合物作为水中优先分析的污染物。我国已对分析方法进行了初步研究,并也制订出这些物质在地面水中的卫生标准限值。但因目前尚缺     

气相色谱法测定水中酚类化合物

<正> 酚类化合物是水中有机污染物之一,由于酚的羟基在苯环上产生定位效应使酚可以产生多种性质不同的酚类化合物。其中甲苯酚的三种异构体毒性较大,所以对酚类同分异构体的分离和测定在环境监测中是有必要的。关于水中酚类化合物的分析目前多数采用4—氨基安替比林比色法。此法对微量挥发酚具有较好的灵敏度和准确度。但对对位取代的酚不能反应,对不挥发酚类也无能检     

六六六在水溶液中的光异构化与光化学降解

以高压汞灯为光源,研究了六六六(BHC)在水溶液中的光解。在水溶液中,除α-BHC外,BHC的光化学降解与光异构化是同时发生的。光异构化规律是:分子中一个氯原子改变其原来构象而朝着形成对光更加稳定的异构体转化。经色质谱联用鉴定,证明氯苯、二氯苯、四氯环己烯、一氯酚、二氯酚、三氯酚及三氯环己烯醇为BHC在水溶液中的光解产物。提出了包含还原脱氯和羟基取代的这一光解反应的历程。     

气相色谱法测定工业废水中的氯代苯类

本文提供了测定工业废水中12种氯苯的简便方法:ECD-GC法.水样用石油醚萃取、经硅胶柱净化,使氯苯与六六六、DDT等完全分离.采用SF-96改性的有机皂土填充柱,可在恒温下将12个氯苯完全分离.当水中氯苯浓度在10mg/250ml(一氯苯)和0.00126mg/250ml(1,2,3,5-四氯苯)之间时,方法的回收率为93.5％.最大相对标准偏差小于4％.     

1,2,4-三氯苯双加氧酶和脱氢酶基因克隆与序列分析

通过PseudomonasnitroreducensJ5-1对不同氯苯类底物的降解实验,发现其降解能力大小顺序为:1,2,4-三氯苯,1,3-二氯苯,1,2-=氯苯,氯苯,与已报道的1,2,4-三氯苯降解菌株在底物利用的特性方面存在差异.采用PCR技术从J5-1中扩增获得氯苯降解过程中的关键酶--氯苯双加氧酶和脱氢酶的基因序列,分别命名为tcbA和tcbB,序列比对发现其与Burkholderia sp-PS12的氯苯双加氧酶和脱氢酶的基因序列同源性最高.通过J5-1的氯苯双加氧酶.亚基(TcbAa)与PS12的氯苯双加氧酶a亚基(TecAl)的氨基酸序列比对发现,在307-310位置有连续4个氨基酸残基的差异(1307L、M308T、1309V、Q310E),这可能是造成2株菌对1,2,4,5-四氯苯降解偏好性差异的原因.此外,通过催化芳香化合物降解的双力D氧酶a亚基的系统进化分析,认为TcbAa属于甲苯/联苯亚科,且与多取代氯苯双加氧酶e亚基的同源性最大.     

对氯苯乙腈在鱼体肌肉内代谢产物的研究

对氯苯乙腈是合成取代苯乙酸酯型拟除虫菊酯氰戊菊酯、戊菊酯的关键中间体,工业上已大量生产。但其对水生生物的影响,目前研究很少。作者曾研究对氯苯乙腈在正辛醇/水溶剂体系的分配系数以及在鱼体肌肉内的积累和释放行为。本文侧重研究其在金鱼肌肉内的代谢行为。     

超声波/零价铁协同降解氯苯类化合物的QSPR研究

在同一反应条件下测得超声波/零价铁(US/Fe)协同降解五种氯苯类化合物符合准一级反应,降解速率常数(k)呈现一定的规律性:1,2,4-TCB>M-DCB>P-DCB>O-DCBCB>CB。采用偏最小二乘法(PLS)建立氯苯类化合物定量结构-性质相关(QSPR)的数学模型,模型的主成分分析结果表明:在US/Fe体系中,影响氯苯类有机物降解的主要因素分别是物质的氯取代程度,分子极化率及亨利常数。     

活性炭电催化氧化技术降解废水中氯苯机理研究

采用活性炭电催化氧化技术,研究氯苯降解机理.配制质量浓度100mg/L的氯苯水溶液,在活性炭电催化反应器槽电流1.0 A,降解时间为10～120 min条件下,采用高效液相色谱仪和气-质联用仪定性分析氯苯降解产物,研究氯苯降解过程;控制降解时间30 min,在槽电流分别为0.5,1.0,2.0 A条件下,分析水样中强氧化剂·OH含量.研究结果表明,不同的时间,废水中氯苯降解生成的中间产物不同,中间产物主要有对氯苯酚、对苯二酚、对苯醌、丁烯二酸和草酸等:氯苯废水在电催化作用下,产生具有强氧化能力的·OH,其降解过程为:·OH先攻击苯环C1基团的对位,在亲电加成作用下生成对氯苯酚,C1基团再被·OH取代生成对苯二酚和对苯醌,接着被氧化开环形成有机酸类物质,最终被矿化为CO2和H2O,但有机酸矿化的过程比较缓慢.     

氯苯类化合物的生物降解

经过2个月的驯化,从某染料厂和某毛纺厂活性污泥中分离出能够生长于1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯和六氯苯的4种微生物.通过测定该混合菌降解氯苯类化合物过程中的累积好氧量、微生物生长曲线及降解产物Cl^-的释放,证明在好氧条件下该混合菌能够以1,4二氯苯和1,2,4-三氯苯为唯一碳源和能源,降解产物Cl^-浓度的变化与微生物生长周期有关.通过好氧振荡瓶培养法测得3种氯苯的生物降解顺序为:1,4-二氯苯[356.7μg/(L·d)]>1,2,4-三氯苯[110.4μg/(L·d)]>六氯苯[～6μg/(L·d)],说明氯取代数越多,氯苯类化合物越难被好氧降解.     

混床填色谱柱在有机氯农药残留分析中的应用

在植物粮食、土壤有机氯农药残留监测，使用涂有ＯＶ－１７和ＱＦ－１固定液的白色载体ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ，该种色谱柱对六六六的四种异构体分离比较好，但对ＤＤＴ的四种异构体分离不理想，采用红色载体ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＰ和白色载体ＣｈｏｍｏｓｏｒｂＷ湿床填充的色谱柱，分离有机氯农药８种组份仅需１５分钟，提高了有机氯农药的分离分析效果。     

一株氯苯降解新菌株的分离鉴定及其降解特性研究

采集某净化氯苯废气的生物滴滤床填料表面的生物膜,分离纯化后得到1株能高效降解氯苯的菌株L2,基于菌株生理生化特征、16S rDNA序列系统学分析和Biolog鉴定,可确定该菌株为皮氏罗尔斯顿菌(Ralstonia pickettii),其为新发现的具有氯苯降解性能的菌株.该菌株最佳生长温度和pH分别为30 ℃和7,在最...     

多氯联苯在典型污染地区环境中的分布及其环境行为

利用有效的分离、分析方法对某典型地区水、土壤、底泥、生物样品中ＰＣＢｓ的污染情况进行了初步调查。指出该地区在相当严重的ＰＣＢｓ污染。在底泥中ＰＣＢｓ的渗透作用较弱。对不同ＰＣＢｓ异构体分布规律探讨表明：在水－底泥鱼体中高氯取代的ＰＣＢｓ同类物所占比例依次增加，鱼体不同组织内ＰＣＢｓ总含量的分布规律为肝＞卵＞胆汁＞肌肉。     

氯代苯类化合物对江水细菌的毒性及QSAR研究

采用细菌生长抑制实验,测定了18种氯苯类化合物对长江水中混合细菌的毒性,得到24 hIC₅₀值,-1gIC₅₀为3.65～4.32,其中,毒性最弱的是氯苯,毒性最强的是1,2,4-三氯苯.选用分子连接性指数法对毒性数据进行定量结构活性关系(QSAR)研究.结果表明,氯苯类化合物对江水细菌的毒性与苯环上取代基的种类、数目和位置有关,价分子连接性指数0XV和7X_CHV能够很好地描述氯苯类化合物对江水细菌的毒性.方程-1gIC₅₀=0.8390XV-25.3727X_CHV+0.802的稳健性很好,该模型的预测值与毒性实测值之间的相关系数达0.948.      

1,2,4-三氯苯降解菌的分离及其降解质粒的研究

 以1,2,4-三氯苯为唯一碳源,从天津化工厂氯苯生产车间的土壤中分离到1株1,2,4-三氯苯的降解菌THSL-1.通过形态观察和16SrDNA序列测定,该菌株被初步鉴定为施氏假单胞菌(Pseudomonasstutzeri).经质粒检测,在菌株THSL-1中发现1条质粒条带,将所获得质粒转化到E.coli.JM109中,转化子能以1,2,4-三氯苯为唯一碳源生长,且对1,2,4-三氯苯有降解作用.因此,可以认为该质粒携带降解1,2,4-三氯苯的基因.选用HindIII、BamHI、XholI3种限制性内切酶分别对质粒pTHSL-1进行单酶切、双酶切,最终确定质粒平均大小为40.2kb.     

用液晶PBHpB色谱柱分离测定酚类异构体

目前,用于测定环境样品中的酚类化合物的气相色谱柱,以 PEG—20M 作为色谱固定相,由于此柱无法将酚类异构体完全分离,人们开始研究以液晶作为固定液分离测定酚类异构休。这不仅由于液晶具有良好的热稳定性能和较好的介晶温度范围,更重要的是液晶分子中至少有一个强的偶极矩和容易极化的基团,因此对几何异构体具有     

邻单胞菌L1对氯代苯的降解特性的研究

从某化工厂废水处理厂活性污泥中分离得到一株能以氯苯为唯一碳源的细菌,革兰氏阴性杆菌,兼性厌氧,初步鉴定为邻单胞菌属（Plesiomonas）。该菌在有氧情况下18天内对氯苯的降解率为50％,在厌氧条件下18天内对氯苯的降解率为37.2％。不同底物试验结果表明,该菌还能利用间氯酚、TCP、2,4-D等二氯、三氯化合物,此外不经诱导抗汞能力达15mg/L。细胞抽提物开环酶分析,L1菌株在好氧条件下拥有一条被氯苯诱导的邻位裂解途径     

用可变波长紫外检测器定量分析液相色谱未分离峰中的多环芳烃异构体

用高效液相色谱分析环境样品中的多环芳烃类污染物时,若不采用梯度淋洗技术,则四环的苯并(a)蒽-(艹屈),五环的苯并(e)芘-苝等两对异构体不能得到满意的分离,由于多环芳烃异构体之间的毒性差异,有必要对未分离的异构体进行分别定量分析.     

工业废水中氯苯等6种有机污染物的RP-HPLC分离检测

采用反相高效液相色谱法同时测定了氯苯等 6种有机污染物 ,对影响分离测定的诸因素进行了研究 ,建立了最佳色谱分离条件 ,并用于工业废水中有机污染物分析 ,回收率在 97%～ 10 3 %范围内