NOx分解还原催化研究进展

介绍和评价了ＮＯ_ｘ分解还原的３类催化剂：贵金属催化剂、氧化物催化剂、金属离子置换的分子筛。在ＮＯ_ｘ的碳氢化合物选择性催化还原反应（ＨＣ－ＳＣＲ反应）中，同样有３类催化剂，即金属氧化物、贵金属和分子筛。由于Ｃｕ－ＺＳＭ－５是目前最有希望投入实际使用的一种，故本文重点介绍了它对ＮＯ_ｘ的ＨＣ－ＳＣＲ反应的催化机理，以及温度、Ｏ_２含量、Ｃｕ~（２＋）的置换度、不同种类ＨＣ及ＨＣ含量等各种因素对Ｃｕ－ＺＳＭ－５的影响，并对其工作台试验进行了评价，指出了其存在的问题及当前的研究热点。     

SO2在Co—Mo／AC催化剂上的还原

本文研究了活性焦（ＡＣ）担载Ｃｏ－Ｍｏ催化剂对ＳＯ２还原的催化性能。考查了催化剂不同的预处理方法,Ｈ２／ＳＯ２摩尔比和还原温度对还原过程硫产率的影响,并就硫化后的Ｃｏ－Ｍｏ和活性焦在催化床不同的构成对硫产率的影响进行了研究。结果表明,经硫化后的催化剂在ＳＯ２＋２Ｈ２→Ｓ＋２Ｈ２Ｏ反应有较高的催化活性,在最佳反应温度３００℃,Ｈ／ＳＯ摩尔比为３,空速６０００Ｌ;ｋｇ＾－１．ｈ＾－１条件下,生成硫的产     

过渡金属催化剂上CO还原NO反应性能的研究

在一系列负载型过渡金属催化剂上考察了ＣＯ－ＮＯ和ＣＯ－Ｏ２的反应性能。结果表明，催化剂的ＣＯ－Ｏ２反应活性高于ＣＯ－ＮＯ反应，催化剂表面ＮＯ解离是ＣＯ－ＮＯ反应的速率控制步骤。低温反庆有利于Ｎ２Ｏ的生成，高温有利于Ｎ２的生成。     

含氮有机物在Pt／HM,Pd／HM和CuO／HM催化剂上的氧化降解

本文考虑了乙腈、硝基甲烷和乙二胺在Ｐｔ／ＨＭ，Ｐｄ／ＨＭ和ＣｕＯ／ＨＭ催化剂上氧化降解产物随反应温度的变化。在实验温度范围内，含氮产物在Ｎ２，Ｎ２Ｏ和ＮＯ２。随着反应温度的升高，硝基甲烷氧化降解的Ｎ２选择性呈单调下降；而乙腈和乙二胺的Ｎ２选择性出现极小值；高温时Ｎ２选择性升高可能是氧化生成的ＮＯ在高温时更在利于和ＣＮ基或ＮＨ２基相互反应生成Ｎ２的缘故。对于乙腈和乙二胺的催化氧化降解活性为：Ｐｔ／Ｈ     

氟里昂12（CC12F2）燃烧分解催化剂性能的研究

本文对贵金属、氧化物和复合氧化物体系催化剂上氟里昂１２（Ｆ１２）燃烧分解反应进行了活性谰价和稳定性研究。结果表明：ＴｉＯ２，ＺｒＯ２／ＴｉＯ２催化剂对氟里昂１２燃烧分解反应具有良好的低温催化活性和较好的稳定性，ＺｒＯ２／ＴｉＯ２催化剂具有一定的臭氧－催化氧化活性。     

蜂窝陶瓷表面预处理对催化剂性能的影响

应用溶胶－凝胶技术对蜂窝陶瓷载体进行涂层,以ＣＯ氧化作反应模型,考察了浸渍次数、分散剂及Ｌａ,Ｃｅ,Ｚｒ,Ｙ,Ｃｏ等组分对催化剂活性的影响,同时考察了Ｌａ２Ｏ３对催化剂耐热性能的影响．实验表明:两次浸渍的催化剂活性较高,浸渍原液中加入分散剂提高了催化剂对ＣＯ的氧化活性,使最低完全转化温度降低了１３℃左右．在Ｌａ,Ｃｅ,Ｚｒ,Ｙ,Ｃｏ等组分中,Ｃｅ是最有效的活性助剂,当ＣｅＯ２含量占Ａｌ２Ｏ３涂层的１８%时,催化剂的活性最好．而Ｌａ和Ｚｒ的加入对催化剂活性无明显作用,Ｙ和ＣＯ的加入则降低了催化剂的活性．在７００℃下７ｈ的热老化实验表明:Ｌａ２Ｏ３的加入对催化剂热稳定性无明显影响,但是,１０５０℃温度下２４ｈ热老化后的活性评价表明:Ｌａ２Ｏ３的加入对催化剂热稳定性作用显著,与未加Ｌａ２Ｏ３的催化剂相比,最低完全转化温度降低了１５℃左右．     

氧化铈在非贵金属燃烧催化剂中热稳定性的研究

本文考察了Ｃｅ含量对提高催化剂的热稳定性的作用，并采用Ｘ－射线衍射分析Ｃｅ含量对催化剂活性组成的影响。结果表明，合适的Ｃｅ含量能够提高催化剂的热稳定性，这主要是氧化铈能够阻止ＮｉＣｏ２Ｏ４相的生成，而ＮｉＣｏ２Ｏ４的生成对本系列催化剂的燃烧活性是不利的。实验还表明，在空气气氛下有利于形成ＮｉＣｏ２Ｏ４相，在Ｎ２／Ｈ２Ｏ气氛中不利于ＮｉＣｏ２Ｏ４相的生成。     

用过渡应答技术研究V2O5—TiO2上NO—NH3选择性还原反应的机理

在固定床、柱塞流反应器中，以浓度跃变方法进行过程应答实验，研究了在Ｖ２Ｏ５－ＴｉＯ２催化剂上，存在Ｏ２时ＮＯ与ＮＨ３进行的选择性还原反应。根据应答曲线提出了该过程的反应历程，认为：反应是在吸附态的ＮＨ３与ＮＯ物种之间进行的，其速率控制步骤是ＮＯ的吸附；催化剂表面Ｖｓ＾４＋—ＯＨ再氧化为Ｖ＾５＋＝０所需要的氧，可以从气相、也可以从体相骨架中逐层获得，而从Ｖ２Ｏ５体相骨架传递氧到表面是通过一个“氧空穴     

啤酒酵母吸附Cu^2＋的模拟实验

研究了啤酒酵母吸附重金属Ｃｕ２＋离子的可行性及反应条件对去除作用的影响．结果表明：用啤酒酵母处理Ｃｕ２＋,在起始浓度ρ０为２０～４００ｍｇ／Ｌ的范围内,吸附量ｗ为２．９８～１２．０３ｍｇ／ｇ,说明用啤酒酵母去除重金属Ｃｕ２＋是可行的．吸附反应在１０～２０ｍｉｎ基本达到吸附平衡．最适反应温度（θ）和ｐＨ分别为１５～２０℃和４．０～６．０,酵母细胞有一最适投加用量．Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程的分析表明,η与重金属离子种类有关,与酵母细胞种类关系较小;ｋ值与酵母种类和重金属离子种类有关．     

可变电荷土壤和矿物对Pb~（2＋）和Cu~（2＋）的吸附动力学Ⅵ．搅拌速度和土

利用双离子选择电极法研究了搅拌速度和土／水比对Ｐｂ２＋和Ｃｕ２＋在可变电荷土壤和矿物表面的吸附动力学的影响。结果表明：当搅拌器上所加电压为０—１００Ｖ时，Ｐｂ２＋和Ｃｕ２＋的吸附转化率随电压的增加而增大；当电压＞１００Ｖ后，吸附转化率不再变化。这表明在＜１００Ｖ的低速搅拌下，外扩散是Ｐｂ２＋和Ｃｕ２＋吸附反应的速率控制步骤，而在＞１００Ｖ的高速搅拌下，吸附步骤为速率控制步骤。Ｐｂ２＋和Ｃｕ２＋的吸附量随土／水比的增大而减小。在二级动力学方程中，最大吸附量Ｘｍ随土／水比的增大而减小，动力学常数Ｋ随土／水比的增加而增大。Ｐｂ２＋的Ｘｍ和水／土比（ｍｌ／ｇ）呈极显著正相关。     

固定燃烧源排放N2O的采样,分析方法及其监测

烟道气是一含有多种哗合物的复杂体系，除Ｎ２，Ｏ２外，还含有燃烧产物Ｈ２Ｏ，ＣＯ２ＣＯ，ＮＯｘ，ＳＯ２和Ｈ２Ｓ等，烟气样在贮放过程中它们之间相互影响，使各自的浓度发生变化，为了得到烟气中Ｎ２Ｏ含量的准确测定值，分别研究了Ｈ２Ｏ，ＳＯ２和ＮＯ的含量，放置时间对Ｎ２Ｏ生成量的影响，试验结果表明，玻璃注射器不适于贮放烟气样，样品中只有Ｈ２Ｏ，ＳＯ２和ＮＯ三种化合物同时存在时，才会有进一步的Ｎ２Ｏ的生成，其     

Ag—Mn,Ag—Co和Ag—Ce复合氧化物上CO,丙酮和吡啶的催化燃烧

本文考察了Ａｎ－Ｍｎ，Ａｇ－Ｃｏ和Ａｇ－Ｃｅ复合氧化物上ＣＯ，丙酮和吡啶的催化氧化性能，结果表明，双组分Ａｇ－Ｍｎ／Ａｌ２Ｏ３和Ａｇ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性均高于单组分Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３．在Ａｇ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上，ＣＯ氧化反应的速率言程可用ｒ＝ｋＰｏ２＾ｍＰＣＯ来表示，随着催化剂中氧化铈含量的增加，对氧的反应级数明显下降。     

碳源与底物对不同层次土壤产生N2O能力的影响

底层土壤的反硝化作用是土壤排放N_2O的重要来源,同时也是影响浅层地下水硝酸盐含量的重要因素.通过一系列室内培养试验.研究了一种农用土壤不同土层在碳源和NO_3含量不同情况下产生N_2O的能力。结果表明,试验用土壤的不同土层均具有进行反硝化作用产生N_2O的能力.底层土壤产生N_2O的能力大于根区土壤:单独添加葡萄糖、NO_3或同时添加葡萄糖和NO_3.对土壤N_2O和CO_2释放的影响与土壤层次和观测时间有关;向土壤添加葡萄糖和NO_3,各个土层释放N_2O的能力均显著提高;从产生N_2O和CO_2能力的角度而言,不同层次土壤的微生物区系间存在较大差异。采用短期(24h之内)饱和泥浆好气培养法,可以区分土壤微生物区系在产生N_2O方面的差异。     

NiFe2O4直接分解二氧化碳成碳循环反应过程结构演变研究

用XRD Rietveld分析法，对共沉淀法制备的NiFe2O4在H2／CO2循环反应中的结构演变进行研究，发现随着循环反应次数的增加，NiFe2O4物相的含量逐渐降低，Fe2Ni1-x物相的含量及其(200)衍射的平均晶粒逐渐增大，并出现Fe3C物相，其含量增长较快．纯NiEe2O4经15次循环反应后，体系中NiFe2O4物相的含量只剩下5％左右，样品基本失去分解CO2的活性．NiFe2O4掺杂4％铬后，明显提高了NiFe2O4骨架结构的稳定性，虽经50次H2／CO2循环反应，体系中NiFe2O4物相含量仍然有20％，分解CO2的活性仍达到初始活性的40％．     

V2O5/AC催化剂对氨还原NO的研究

考察了V2O5/AC催化剂对NH3选择催化还原NO的影响，结果表明，以浓硝酸预氧化处理的活性焦为载体对催化剂活性有很大提高，这是由于浓硝酸预氧化后，活性焦表面产生了较多的含氧官能团可能吸附更多的NH3,并且提高了活性组分V2O5的含量，反应气氛中加入SO2后，二都活性都增加，但差异消失，这是由于SO2存在时，反应生成的SO4^2-离子的酸性强于浓硝酸预氧化产生的含氧官能团的酸性，催化剂在使用前经过煅烧和氧化对催化剂活性有很大改善。SO2存在时，V2O5含量为1wt%的催化剂活性提高。     

Effects of Pd doping on N<Subscript>2</Subscript>O formation over Pt/BaO/Al<Subscript>2</Subscript>O<Subscript>3</Subscript> during NO<Subscript><Emphasis Type="Italic">x</Emphasis></Subscript> storage and reduction process

N₂O is a powerful greenhouse gas and plays an important role in destructing the ozone layer. This present work investigated the effects of Pd doping on N₂O formation over Pt/BaO/Al₂O₃ catalyst. Three types of catalysts, Pt/BaO/Al₂O₃, Pt/Pd mechanical mixing catalyst (Pt/BaO/Al₂O₃ + Pd/Al₂O₃) and Pt-Pd co-impregnation catalyst (Pt-Pd/BaO/Al₂O₃) were prepared by incipient wetness impregnation method. These catalysts were first evaluated in NSR activity tests using H₂/CO as reductants and then carefully characterized by BET, CO chemisorption, CO-DRIFTs and H2-TPR techniques. In addition, temperature programmed reactions of NO with H2/CO were conducted to obtain further information about N₂O formation mechanism. Compared with Pt/BaO/Al₂O₃, (Pt/BaO/ Al₂O₃ + Pd/Al₂O₃) produced less N₂O and more NH3 during NO _x storage and reduction process, while an opposite trend was found over (Pt-Pd/BaO/Al₂O₃ + Al₂O₃). Temperature programmed reactions of NO with H₂/CO results showed that Pd/Al₂O₃ component in (Pt/BaO/Al₂O₃ + Pd/Al₂O₃) played an important role in NO reduction to NH₃, and the formed NH3 could reduce NO _x to N₂ leading to a decrease in N₂O formation. Most of N₂O formed over (Pt-Pd/BaO/Al₂O₃ + Al₂O₃) was originated from Pd/BaO/Al₂O₃ component. H₂-TPR results indicated Pd-Ba interaction resulted in more difficultto- reduce PdOx species over Pd/BaO/Al₂O₃, which inhibits the NO dissociation and thus drives the selectivity to N₂O in NO reduction.

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