环境样品中总钒、钒(V)和钒(Ⅳ)分离测定方法探讨

钒是一种重要的生命元素,同时也是环境污染物之一,因此环境样品及生命有机体中微量钒的测定具有重要的实际意义,是预测和评估其对人体健康、环境安全影响的重要前提之一。环境中钒主要以Ⅳ价和Ⅴ价存在,因而对钒的测定方法研究主要集中在Ⅳ和Ⅴ价化合物的分离分析上。对V(Ⅴ)和V(Ⅳ)的分离方法,和光谱法、催化动力法、极谱法、酶学反应法等测定V(Ⅴ)、V(Ⅳ)和总V的方法进行了综述。     

微波辅助提取-氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中As（Ⅲ）和As（Ⅴ）

建立了微波辅助提取,采用氢化物发生原子荧光光谱法不进行价态分离,直接测定土壤中As（Ⅲ）和As（Ⅴ）的方法。通过加入抗坏血酸作为抗氧化剂,以磷酸溶液、L-半胱氨酸分别为提取剂和还原剂,在不还原与还原两种情况下分别进行测量,根据荧光强度与As（Ⅲ）和As（Ⅴ）的质量浓度关系方程式计算提取液中它们的质量浓度。对实验条件进行优化后,As（Ⅲ）、As（Ⅴ）的方法检出限均可达到0.05μg.g-1,实验精密度（RSD,n=11）分别为1.3%和2.1%,样品加标平均回收率分别为As（Ⅲ）为93.2%~110.0%,As（Ⅴ）为92.6%~104.0%。该方法不需要高效液相色谱等大型设备、简单可靠、易于操作、分析速度快、精密度高,具有在各分析测试实验室推广应用价值。方法已用于实际土壤样品中不同价态无机砷质量分数的测定。     

巯基棉富集分离—氢化物原子吸收法分别测定水中痕量的碲(Ⅳ)和碲(Ⅵ)

随着碲在工业上的广泛应用和对环境的污染,人们对它的生物学效应、地球化学特征以及与存在状态、价态的关系日趋关心。因此,环境样品中痕量的不同价态碲的分别测定,已为分析化学工作者所重视。其中氢化法原子吸收和无焰原子吸收法报导较多[1—9]。 我们在用巯基棉纤维富集多种微量元素[10—12]、分离有机汞与无机汞[13]、砷(Ⅲ)与砷(Ⅴ)[14]、锑(Ⅲ)与锑(Ⅴ)[15]、硒(Ⅳ)与硒(Ⅵ)(16)的基础上,提出利用巯基棉对碲(Ⅳ)和碲(Ⅵ)截然不同的吸附性能加以分离富集,然后用氢化法原子吸收分别测定的新方法。 本法与文献报导的数种方法相比,富集倍数大、测定灵敏度高、分离简便、选择性强,且有效地消除了多种共存元素干扰,可直接准确测定环境水样中痕量的碲(Ⅳ)和碲(Ⅵ)。     

钒（V）—4—（2—噻唑偶氮）间苯二酚分光光度法测定过氧化氢

本文研究了过氧化氢,钒(Ⅴ)和4-(2-噻唑偶氮)间苯二酚(TAR)形成三元络合物的条件及组成,其最大吸收波长为570nm,摩尔吸光系数为4.2×10~4,组成为V(Ⅴ):TAR:H_2O_2=1:1:1,在高氯酸介质中显色时,铬(Ⅵ)和铜(Ⅱ)干扰较严重,其他常见的无机离子和有机酸允许存在量较高。方法用于自来水中过氧化氢的回收试验和酸牛奶中过氧化氢剩余量的测定,结果均较满意。     

Pu在高盐地下水中的存在形态及其吸附性能分析

通过EQ3/6程序对Pu在几种高盐地下水中的存在形态进行模拟,发现Pu主要以Pu(Ⅳ)、Pu(Ⅴ)的形式存在.通过静态法实验测定了Pu(Ⅳ)、Pu(Ⅴ)在砂土中的分配系数Kd,比较了Pi(Ⅳ)、Pu(Ⅴ)在砂土介质中不同的吸附行为,并对高盐地下水中Pu吸附行为的影响因素进行初步分析.结果表明,Pu在高盐地下水环境中的存...     

攀枝花尾矿库溪流中钒的分布及化学形态

采用ICP-AES方法测定攀枝花尾矿库溪流水、悬浮物、沉积物中钒的含量,以及沉积物中钒的化学形态,结果表明:不同介质中钒的含量均高于全球钒的平均值;钒主要存在于沉积物及悬浮物中;水相中钒的含量主要与沉积物中钒的含量及存在形态有关;沉积物中的钒以残留态为主,各形态钒的比例主要受上覆水体理化性质的影响.     

钒对大豆幼苗的毒害与土壤特性的关系

温室盆栽试验研究结果表明，在潮土中钒含量高于30mg／kg，大豆幼苗地上部和地下部干物质量显著减少（＞1％L．S．D）；而在红壤中，钒含量高达75mg／kg，对大豆幼苗的生长也没有明显的影响（＜5％L．S．D）。潮中易产生钒毒害的机理可能是因为对钒的吸附容量小，在土壤溶液中保持有较多量的有效钒供给大豆幼苗，并已当土壤pH变化时仍然保持对钒较高的吸附能力和供给能力。     

氢化物原子荧光光谱法测定水中痕量砷（Ⅲ）和砷（Ⅴ）

应用氢化物发生无色散原子荧光法测定水中痕量As(Ⅲ)和As(Ⅴ).在pH5.6—6.0时,As(Ⅲ)与KBH_4作用生成气态氢化物(AsH_3),被原子荧光仪测定.在此酸度下,AS(Ⅴ)不发生反应.在2NHCl溶液中,用硫脲和抗坏血酸还原As(Ⅴ)为As(Ⅲ),同法测总砷,用差减法求得As(Ⅴ).方法检出限0.1ppb,相对标准偏差4.6—5.8％,回收率93—104％.     

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱法联用（CE-ICP/MS）测定八种砷的化合物

本文建立了毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用（CE-ICP/MS）测定砷甜菜碱（AsB）、砷胆碱（AsC）、三价砷[As（Ⅲ）]、五价砷[As（V）]、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、阿散酸（p-ASA）、洛克沙胂（3-NHPAA）等8种砷化合物的分析方法.各种的砷化合物于20 min内完全分离,标准曲线线性...     

氢化物-无色散原子荧光法测定河水和废水中砷(Ⅲ)、砷(Ⅴ)、锑(Ⅲ)、锑(Ⅴ)、硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)

基于As (Ⅲ)、As(Ⅴ)、Sb(Ⅲ)、Sb(Ⅴ)、Sc(Ⅳ)、和Sc(Ⅵ)立不同酸度下,与硼氢化钾反应形成氢化物的行为,提出了测定水样中不同价态As、Sb和Se的原子荧光法:用HAC—NaAC缓冲液控制水样pH=5.5和PH=5.0分别测定As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)含量,水样加HCl至2N直接测定Se(Ⅳ);另取相同量的水样,经KI和抗坏血酸还原后分别测定总As和总Sb量,水样加HCl至6N煮沸后可测总Se量。用差减法求得相应的As(Ⅴ),Sb(Ⅴ)和Se (Ⅵ)含量,方法用于实际样品测定均得到满意结果。     

空气整段间隔流动注射-催化动力学光度法测定天然水中痕量钒

应用空气整段间隔流动注射法与改进的钒-溴酸钾-没食子酸催化动力学反应体系相结合,建立了测定天然水体中痕量钒的催化动力学光度FIA法。通过使用一个自制的进样阀,使样品带在反应管道中的留存时间得到延长,加热允许温度得到提高。在温度80℃,反应留存时间4.75min条件下,可测定0—10ppb的钒,检出限达0.1ppb。测定2ppb钒样品时,RSD为2.7％(n=10),测定频率达90次/h,方法的平均回收率在80—109％之间。     

沃特世超高效合相色谱（ACQUTIY UPC~2）分析二甲基苯胺异构体

微量二甲基苯胺（DMA）类化学物质暴露于环境中引起的影响在流行病学和毒理学领域中是一个令人关注的话题.本文介绍了在不进行衍生化处理的情况下,利用沃特世（Waters）全新超高效合相色谱（ACQUTIY UPC2 TM）对全部6种DMA异构体实现分离,并与传统的超临界流体色谱（SFC）方法进行了比较.     

零价铁去除水中硒的研究进展

硒（Se）在水中主要以SeO₃^2-和SeO₄^2-离子形式存在,具有溶解度高、迁移能力强、毒性高等特点,过量摄入会对生命健康造成严重危害.零价铁（ZVI）是一种绿色、安全、高效且廉价的环境修复材料,通过表面氧化层的吸附作用,以及ZVI、吸附态Fe（Ⅱ）以及绿锈等活性次生矿物的还原作用,将Se（Ⅳ）和Se（Ⅵ）主要还原为低毒性、低溶解度的Se（0）,从而去除水中高毒性的SeO₃^2-和SeO₄^2-.纳米零价铁（nZVI）比表面积大、活性更高,去除Se的速率更快、效率更高,可以将SeO₃^2-和SeO₄^2-更多地还原为Se（-Ⅱ）.利用无机粘土、生物炭等材料负载nZVI,不仅可以解决nZVI易团聚、易迁移、潜在毒性风险高等问题,还可以通过载体材料的吸附、pH稳定、电子传递等作用,进一步增强nZVI对水体中Se的去除效果.实际环境中的缓冲...     

芒苞草的化学成分

从芒包草（Ａｃａｎｔｈｏｃｈｌａｍｙｓ ｂｒａｃｔｅａｔａ Ｐ． Ｃ． Ｋａｏ）全草的甲醇撮物中分离出６个晶体,经波谱分析和与标准品对照,将它们分别鉴定为：豆甾醇（Ⅰ）、豆甾醇葡萄糖甙（Ⅱ）、７α－羟基豆甾醇（Ⅲａ）和７β－羟基豆甾醇（Ⅲｂ）的混晶、棕榈酸（Ⅳ）、ｅｕｓｃａｐｈｉｃ ａｃｉｄ（Ⅴ）、和槲皮素－３’,４’７－三甲醚（Ⅵ）。实验表明甾醇类化合物是该植物的主要次主代谢产物。这是该单种属科     

加速溶剂萃取（ASE）快速提取和测定食物样品中的砷化物

不同的种类砷化物的毒性不同.有机砷类如亚砷酸盐（As[Ⅲ]）和砷酸盐（As[Ⅴ]）被列为致癌物质.甲基形式如甲基砷酸（MMA）和二甲基次砷酸（DMA）近来被视为癌症的诱发因子.但研究发现甜菜碱砷（AsB）,胆碱砷（AsC）和砷糖相对来说是没有毒性.摄入有毒砷的两条主要途径是饮用水和食物.海产品包括鱼和海藻类是摄入可吸收砷的主要来源,但其中大部分是无毒的;然而生长在砷污染过的土壤和沉积物中的水果和蔬菜是摄取砷化物的另一个重要来源.     

雨水中S（Ⅳ）的离子色谱分析及其保护方法的研究

本文研究了用离子色谱法分析雨水中Ｓ（Ⅳ）的色谱条件和含Ｓ（Ⅳ）样品的保存方法，采用ＨＰＩＣ＿ＡＳＡ分离柱、用２ｍｍｏｌ．ｌ＾－１Ｎａ２ＣＯ３／３ｍｍｏｌ．ｌ＾０１ＮａＯＨ溶液作淋洗液、０．０１２５ｍｏｌ．ｌ＾－１Ｈ２ＳＯ４为再生液、电导检测的方法，具有无干扰和灵敏度高等优点，而且在Ｓ（Ⅵ）的浓度秋－２８μｇ．ｍｌ＾－１范围内，其浓度与响应值之间呈现出良好的线性关系，其线性相关系数在０．９９９５以上     

锆铁复合氧化物颗粒对As（Ⅴ）的去除研究

系统研究了锆铁氧化物颗粒吸附剂（GZI）对As（Ⅴ）的去除性能,考察了反应时间、溶液pH、初始As（Ⅴ）浓度、共存离子等反应条件的影响.同时评价了吸附后材料的脱附性能及动态处理后材料的安全性.实验结果显示,初始浓度低于20 m.gL^-1时,5 h后As（Ⅴ）在GZI吸附剂上达到平衡,初始浓度为50 m.gL^-1时,...     

纳米零价铁处理含重金属工业废水研究进展

纳米零价铁材料（nanoscale zero-valent iron, nZVI）是环境领域应用最广泛的纳米材料之一,因其原材料来源丰富、反应产物环境友好,在分离/固定水中重金属方面得到了广泛的研究.实验室研究表明,nZVI能够有效去除复杂实际废水中铜、砷、铅、锌、金等多种重金属,表现出较高的去除负荷.本研究团队在国内首先研究以nZVI技术为核心,开发分离、固定重金属工业废水中重金属的针对性废水处理工艺.构建了废水处理“反应-分离-回用”式纳米零价铁反应器（nano iron reactor, NIR）装置,通过“小试—中试—工程应用”逐级科学放大,将其应用于多种重金属工业废水的处理当中.本文总结了纳米零价铁废水处理工艺,综述了NIR反应器技术处理典型重金属废水的中试和工程应用案例,为nZVI的实际环境应用以及重金属废水处理提供了理论及技术借鉴.     

磁性海泡石的研制及吸附Cr（Ⅵ）特性

为了提高海泡石原土吸附Cr（Ⅵ）性能,解决粉末状海泡石应用中与所处理溶液难以分离的问题,采用化学共沉淀法合成磁性海泡石,利用扫描电镜（SEM）、比表面积和孔径分析仪（BET）、X射线衍射（XRD）、傅里叶红外光谱（IR）、振动样品磁强计（VSM）对附磁前后海泡石进行表征,并考察了磁性海泡石吸附除Cr（Ⅵ）的特性.结果表...     

尿中3—甲基腺嘌呤的毛细管气相色谱—质谱分析

生物标志（Ｂｉｏｍａｒｋｅｒ）是目前环境化学致突变剂研究的重要问题之一，我们研究了尿中３－甲基腺嘌呤作为人类暴露于环境中甲基化致突变剂的生物标志的可能性，本文首先概述了尿中３－甲基腺嘌呤的生成机理，研究了用气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ）测定尿中３－甲基腺嘌呤的方法以及尿样的纯化分离程序，还测定了正常健康人和吸烟者尿样中３－甲基腺嘌呤的含量水平。结果表明，吸烟者尿中的３－甲基腺嘌呤的含量水平高于正