OH自由基降解二英OCDD的反应机理及动力学研究

采用量子化学计算研究了OH自由基降解八氯代二苯并对-二英（OCDD）的微观反应机理,计算分析了微观反应进程,结果表明该反应存在两条途径：①α-氯取代：1,4,6,9位置氯取代,该路径反应活化能较高,反应难以进行,并以中间产物积聚,无法使OCDD的毒性消失;②β-氯取代：2,3,7,8位置氯取代,该路径的反应能相对较低,且能使OCDD的毒性消失,是有效降解OCDD的主要途径.结合过渡态理论,计算获得动力学参数：反应活化能为8.32 kJ·mol^-1（B3LYP/6-311G++（d,g）//B3LYP/6-31G（d））,阿仑尼乌斯表达式为k=1.29×10¹⁴exp（-1049.6/T）（cm³·mole^-1·s^-1）.这与文献实验结果取得了很好的吻合,说明本文对OH自由基降解OCDD的反应机理及动力学研究是合理且可靠的.本文的计算结果可为催化氧化降解二英的进一步研究提供理论参考.     

Photooxidation of hydrochlorofluocarbons and hydrofluorocarbons initiated by OH radicals

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铁锈及Fe(OH)3处理硫酸盐废水厌氧方法试验

投加铁锈或Ｆｅ（ＯＨ）３可明显改善含高浓度硫酸盐有机废水的厌氧处理能力，使趋于失败的升流式厌氧污泥床ＵＡＳＢ恢复正常工作对ＳＯ４２－为５０００ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤＣｒ为１５０００ｍｇ／Ｌ的合成脂肪酸废水，在水力停留时间为４ｄ，由４０％以下的ＣＯＤ去除率提高到投加铁锈或Ｆｅ（ＯＨ）３后的７３％和８２％，出口ｐＨ值由５３上升到７３，产甲烷气量由０.３Ｌ／ｄ上升为２２Ｌ／ｄ.并提出了Ｆｅ（ＯＨ）３比铁锈在去除Ｓ２－干扰更有效，去除Ｓ２-干扰可使厌氧处理恢复正常     

金属氧化物直接分解CO2成C的活性分析

复各种类型的简简单和复合金属氧化物在Ｈ２还原活性化前后分解ＣＯ２成Ｃ活的性试验的结果，决定金属氧化物分解ＣＯ２活性的因素是氧缺位程度石结构及其含铁相。     

石灰石中微量杂质对其脱硫活性的影响研究

石灰石的活性对湿法烟气脱硫工艺具有重要意义。采用间歇式硫酸消溶的方法，分别研究了石灰石中各微量杂质浓度对石灰石活性的影响，就其影响结果及其影响机理进行了理论分析，并用拟合曲线的方法预测各种杂质成分的影响程度。结果表明，二氧化硅和氧化铁的含量在一定范围内能提高石灰石的活性，超过此范围将使其活性降低，而氧化镁的存在能大幅提高石灰石的活性，氧化铝对石灰石活性影响不大。     

湿法回收砷碱渣中锑的工艺研究

本研究先以水浸实现砷碱渣中的砷锑分离,再对水浸渣进行盐酸浸出,得到了可作为工业原料氯化锑溶液.研究结果表明,在液固比为6∶1,温度40℃,浸出时间40 min的条件下,可使水浸过程中锑的浸出率低于3%,砷的浸出率达到99%;盐酸浸出中,控制酸浓度为1∶1,液固比10∶1,温度60℃,浸出时间30 min,能使锑的浸出率达到88%以上.经过水浸和盐酸浸出,锑的直接回收率为85.36%.     

二羟基苯甲酸的硅烷化及其在气质联用测量气相OH自由基的应用

通过优化GC-MS参数有效分离了水杨酸(SA)及其羟基化产物2,3-DHBA和2,5-DHBA的硅烷化产物,检测限分别为10.2 fmol和9.9 fmol.采用浸渍膜捕集OH标准源发生体系产生的OH自由基,测得气相OH自由基与固相SA反应生成的2,3-DHBA 和2,5-DHBA的产率分别为52%和48%.因此,SA捕集-硅烷化衍生-气质联用测量方法研究大气OH自由基有很好的应用前景.     

大气环境中OH自由基测定

采用自旋捕集技术和电子自旋共振法结合测定大气环境中ＯＨ自由基，首先用自旋捕集剂将ＯＨ自由基捕集，生成比较稳定的自然旋加合物，，然后带回实验室处理测定，该法为开展大气光化学研究提供了一种采样方便，利于实测的方法，据３个采样点的实测结果表明，相对误差约为３５％，比文献所示结果略大。     

放射示踪法研究O2存在时14CS2与OH的光化学反应

用放射示踪法研究~(14)CS_2和OH的光化学反应,指出氧对反应有促进作用,在反应体系中(~(14)CS_2-H_2O_2-C_3H_8-N_2-O_2)主要产物为O~(14)CS,~(14)CO及少量~(14)CO_2。O~(14)CS和~(14)CO有相似的动力学曲线,~(14)CO_2则是另一种情况。总反应速率常数随氧压增加而增大,在氧压为33330Pa时,~(14)CS_2消失的总速率常数可高达3.4×10~(-12)cm~3mol~(-1)S~(-1)。在实验中观察到~(14)CS_2能在室温下转变为~(14)CO_2的现象。讨论了光化学反应的历程。     

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应，这些体系在低压尔照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的漪避用富叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋