北京大气沉降样品中的PCBs

采集了4个北京大气沉降样品,包括3个总沉降与1个湿沉降样品.利用高分辨率气质联用仪(HRGC-HRMS),参照国际标准方法分析测定了其中的多氯联苯(PCBs)含量.总沉降样品的PCBs含量水平为4.47～7.08ng·g-1(平均为5.52ng·g-1)和TEQ为0.55～5.43 pg·g-1(平均为2.27 pg·g-1).湿沉降样品含量水平为15.02 ng·g-1,其TEQ为2.87 pg·g-1.首钢样品的TEQ远高于其它3个样品.根据我国大气降尘数据,粗略估计北京PCBs大气沉降通量平均值为67.9 ng·m-2·m-1和TEQ平均通量为27.9 pg·m-2·m-1.首钢样品中,IUPAC编号为77的类二(噁)英PCBs含量异常高,但TEQ仍以编号为126的PCBs所占比例最高.随着取代氯原子数的增加,同族体的含量逐渐降低.     

九龙江口水体中多氯联苯的研究

1999年 6月 ,对九龙江口 1 5个站位的表层水和 1 3个站位的间隙水中的 1 2种多氯联苯进行分析 ,表层水中的多氯联苯浓度为 0 36— 1 50ng/L ,间隙水中的多氯联苯浓度为 2 0 9-3869ng/L。对其中各组分的含量在各站位的分布特征进行了探讨 ,并对九龙江口的多氯联苯污染进行了初步的风险评价和来源分析。     

多氯联苯标准样品的研制

制备了Aroclor1242,1248,1254和1260四种多氯苯标准样品，利用DB－1毛细管柱气相色谱／电子捕获检测器对样品进行了分析，根据相对保留时间确定了所分离的同系物及其百分含量。检验了各样品的均匀性和稳定性，并对样品进行了定值，计算了不确定值。国际比对结果良好。该PCBs标准样品可应用于PCBs的环境监测、污染控制、质量保证、质量控制和仪器校准等。     

牡蛎和贻贝中二噁英及多氯联苯同类物的分布

利用同位素稀释、高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪，首次测定了大连湾牡蛎和贻贝等海洋生物体内痕量的二噁英和多氯联苯，并比较了二噁英及多氯联苯的同类物在牡蛎和贻贝中的含量分布。结果表明，所采集的牡蛎和贻贝样品中均含有二噁英和多氯联苯，且多氯联苯的含量明显高于二噁英，反映出环境中多氯联苯背景值大于二噁英的背景值。其中，牡蛎和贻贝中二噁英总质量分数平均值分别为47．8pg／g和216pg／g(以干物质计)，毒性当量平均值分别为O．89pg／g和0．87pg／g；12种有毒性的共平面多氯联苯的总质量分数平均值分别为585．5pg／g和818．6pg／g，总毒性当量平均值分别为0．47pg／g和1．18pg／g。牡蛎和贻贝样品中的二噁英及多氯联苯的同类物含量分布基本类似，表明二者摄取的二噁英及多氯联苯可能有相似的来源。可以把牡蛎和贻贝作为生物标志物，以监测海洋环境中二噁英和多氯联苯的污染状况。     

紫外光照射与生物降解耦合用于PCBs降解的研究

介绍了PCBs紫外光降解的机理及研究进展 ,讨论了影响PCBs光降解的主要因素 ,即环上的氯原子数目、取代位置及所处的微环境均显著地影响PCBs的光降解速率。简述了PCBs生物降解的研究进展 ,重点概述了好氧降解、厌氧降解及好氧厌氧协同作用的机理及特点。最后 ,讨论了PCBs生物降解和光降解的互补性 ,介绍了最近的研究进展 ,指出光降解和生物降解耦合将加快PCBs的移走速率 ,提出了PCBs污染土壤原位修复需要进一步解决的问题。     

Temporal distribution and fractionation of polychlorinated biphenyl congeners in a contaminated Wisconsin lake

The most thorough field investigation, to date, of the temporal distribution and fractionation of polychlorinated biphenyl (PCB) congeners in an inland lake has been conducted in Little Lake Butte des Morts, WI. Distinct seasonal variations in dissolved and particle associated PCBs were observed over a two year period at the lake outlet; the lowest values occurred during ice-cover periods while the highest values occurred during summertime. Total dissolved PCBs ranged from 1.4–34 ng/L while total particle associated PCBs varied from 2.1–105 ng/L. An average of 71% of the total PCBs were associated with particles. Both PCB fractions were dominated by ortho-chlorinated di-, tri-, and tetrachlorobiphenyls with IUPAC #28+31 accounting for the greatest portion. Some changes appear to have taken place in the environmental composition of congeners since PCBs first entered this waterway through effluent discharges.     

The internal barriers of rotation for the 209 polychlorinated biphenyls

The internal barrier of rotation (Erot) was calculated for all 209 polychlorinated biphenyls (PCBs) by using a semi-empirical method, viz. the Austin Model 1 (AMI) Hamiltonian. The difference in total energy between a forced planar state and an optimised twisted structure was defined as Erot. The Erot values were in the range of 8.33 to 483 kj/mol, and were significantly influenced by the number of chlorine atoms inortho position. An additional structural characteristic of the PCBs influencing Erot ofortho substituted congeners was substitution by chlorine atoms in vicinalmeta positions, which is assumed to prevent outward bending ofortho substituents. This so-called buttressing effect contributed with 4 to 31 kj/mol per added chlorine atom. In conclusion, the internal barrier of rotation, calculated for all 209 PCBs, provides an important structure dependent physico-chemical parameter for multivariate modelling of future quantitative structure-activity and structure-property relationships (QSARs/QSPRs).     

自然水体中主要有毒有机物的研究进展

介绍了主要有毒有机物多环芳烃(PAHs)、多氯联苯(PCBs)、有机氯农药(OCPs)在环境中的危害及其来源,着重评述了近年来中国自然水体中和沉积物中该类污染物的研究进展,指出新的检测技术的开发、有毒有机物的生殖毒性和生态环境风险影响方法学的研究及污染区域污染控制、消减及修复是今后该领域的工作重点.     

鱼体内EROD活性对多氯联苯类的指示作用

运用鱼体肝脏中的EROD(7 ethoxyresorufin O deethylase)活性作为生态标记物 ,来指示大连近海部分水域的多氯联苯 (PCBs)类物质的污染状况。结果表明鱼体肝脏内的EROD活性可被PCBs诱导 ,导致活性异常增高 ,并与环境中特定污染物浓度之间存在着定量响应关系 ,EROD的这个特性可以用来评估海洋生态环境健康并作为预警指标。我们选取大连近海水域部分具有代表性的站位 ,分析测定其鱼样中EROD活性 ,并结合环境化学指标进行综合分析 ,证明将EROD作为指示多氯联苯类污染物的生态标记物是切实可行的 ,该方法在海洋环境监测中具有实际应用价值。     

多氯联苯在水稻田中的迁移行为

对典型污染地区水稻田土壤及作物中多氯联苯的含量和分布特征进行了研究。结果表明，土壤中以4－6氯取代的PCBs同类物（congeners）为主，三者占PCBs总量的85％以上；多氯联苯在土壤中的横向和纵向迁移行为很弱，同类物之间表现出不同的迁移特性；水稻对多氯联苯没有明显的生物富集作用；水稻不同组织中多氯联苯的含量相差很大，其中浓度分布顺序为稻叶＞稻壳＞稻杆＞糙米；大气沉降可能是水稻污染的主要来源。