人体尿液中磷系阻燃剂代谢产物检测方法的建立

本文构建了一种简单、快速、准确的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)测定人体尿液中6种磷系阻燃剂代谢产物的方法.尿液样品经β-葡萄糖醛酸酯酶/硫酸酯酶水解过夜后,使用Strata-X-AW小柱除去杂质,定容至150μL后使用LC-MS/MS进行分析.色谱的流动相为甲醇和10 mmol·L-1乙酸铵水溶液,梯度洗脱,用多反应通道监测(MRM)模式进行定性和定量分析.用本检测方法构建的含9个浓度梯度6种PFRs代谢产物(2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0、200.0、500.0、1 000.0 ng·m L-1)的标准曲线均线性关系良好(R20.998).双(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯(BDCPP),磷酸二苯酯(DPP),磷酸二丁酯(DBP),双(丁氧乙基)磷酸酯(BBOEP),双(1-氯-2-丙基)磷酸酯(BCPP)和双(2-氯乙基)磷酸酯(BCEP)检出限(LOQ)分别为0.23、0.23、0.62、0.38、0.38 ng·m L-1和0.12 ng·m L-1,加标回收率均在80%—107%间,平行样之间相对标准偏差(RSD)均小于20%.使用本文建立的方法对13位工人尿液样品中磷系阻燃剂代谢物浓度进行分析,BDCPP、DPP、DBP、BBOEP、BCPP和BCEP的平均浓度分别为1.8、2.3、6.2、0.4、0.5 ng·m L-1和12.9 ng·m L-1.BCEP检出率最高为100%,而DBP、BBOEP和BCPP的检出率低于50%.