六六六在水溶液中的光异构化与光化学降解

以高压汞灯为光源,研究了六六六(BHC)在水溶液中的光解。在水溶液中,除α-BHC外,BHC的光化学降解与光异构化是同时发生的。光异构化规律是:分子中一个氯原子改变其原来构象而朝着形成对光更加稳定的异构体转化。经色质谱联用鉴定,证明氯苯、二氯苯、四氯环己烯、一氯酚、二氯酚、三氯酚及三氯环己烯醇为BHC在水溶液中的光解产物。提出了包含还原脱氯和羟基取代的这一光解反应的历程。     

灭幼脲Ⅲ号在土壤中的吸附与淋溶

用批量平衡法研究了昆虫生长调节剂灭幼脲Ⅲ号在四种不同类型土壤中的吸附行为,测定其吸附常数,给出吸附等温线;并研究了它在上述四种土壤中的淋溶行为.结果表明,Freun-dlich经验公式能较好地描述灭幼脲Ⅲ号在土壤中的吸附状况.试验表明,该农药在土壤中的迁移能力较差。     

溴氰菊酯在溶液中的光化学降解

在分别用λ>310nm和λ>295nm的紫外光照射下,溴氰菊酯在正己烷中都经历了三元环顺反异构化,α-碳旋光异构化及酯键断裂。λ>295nm时的光解速率是λ>310nm时的6.3倍,但异构化效率只有后者的78％。波长对异构化平衡组成及光解产物分布具有一定的影响。加入苯乙酮为光敏剂时,光解速率有明显的提高。去溴反应仅能在λ>295nm时发生,但苯乙酮的存在,则反应受到抑制。在λ>295nm时,溴氰菊酯在乙腈-水中的光解速率与在正己烷中的基本相同,但异构化的效率和平衡组成却有差异。在纯水中的光解速率远低于在上述两溶剂中的,但加入少量丙酮时,光解明显加快。不论有否丙酮存在,溴氰菊酯在纯水中均不发生异构化反应。鉴定了19个光解产物,并对光解反应的途径进行了讨论。     

水氯化处理引起的环境问题

水氯化处理可导致众多有机物质的形成,其中不少具有致癌成致突变性。因此,近十多年来,水氯化处理对环境及人体健康的影响已经成为这项处理方法中的一个十分活跃的研究领域。本文就饮水氯化消毒、城市污水氯化处理及纸浆氧化漂白废水,所能引起的环境问题进行了讨论。对于水氯化产物毒性的研究方法,也扼要地做了叙述。     

DDT及其降解产物的分离与测定

本文提出了用气相色谱和薄层层析相结合的方法,分离与测定13个DDT及其降解产物。在所试验的色谱柱中,选用了5％QF-1和5％QF-1 5％SE-30两根,两者配合使用,可以分析上述Kelthane和DBP以外的DDT类化合物。为克服Kelthane和DBP在色谱分析中的困难,认为用薄层层析法把两者分离,操作简便,试剂用量少,优于一般采用的层析法。同时报导了对土壤样品中DDT类化合物的提取与净化技术,结果表明,采用石油醚-乙醚(1:1)提取,并用卯罗里土净化,石油醚-乙醚(1:1)淋洗,可回收DDT类化合物达90％以上。     

蓟运河底泥中六六六和DDT的分布、迁移和转化

本文调查了六六六和DDT在蓟运河汉沽河段底泥中呈水平和垂直方向的分布,估算了两种农药从不同途径输入该河段的数量及当前尚存在于底泥中的残留总量,并探讨了残留主要是藉水力作用随河水、泥沙进行迁移,以及由微生物降解而在河道中转化。     

水环境因素对六六六光化学降解的影响

本文探讨了水环境因素对六六六(BHC)光化学降解的影响,水中如存在水合电子(eq)的给体物质,能提高BHC的光解速度,若存在eq受体物质时,光解反应则受到抑制。BHC的光解速度常数K与水环境因素的关系。可用下式表示: K=(K_e C_6H_6Cl_6·K_D(D))/(∑K_e A·(A))(式中A.D分别表示eq的受体和给体)。在中性或弱酸性溶液中,BHC有较大的光解速度常数K,K值不随pH值的变化而变化。但在酸性增强时,K值则随pH值的减少而迅速下降。在通常情况下,水中溶解氧是抑制BHC光解的主要因素,因此水域环境中BHC的光解十分缓慢。     

DDT及其降解产物在硅胶薄层上的紫外吸收光谱

使用薄层扫描仪原位扫描方法,研究了13种DDT类化合物吸附在硅胶上的紫外吸收光谱。结合紫外光谱特征,扩大了一般薄层色谱分析分离定性能力,使DDT、DDMU、DBP和DDM这些在很多溶剂系统中展开,不易完全分离的化合物,可以在薄层板上进行定性鉴定。 通过这些化合物在薄层上的紫外光谱和其在非极性溶剂中的吸收光谱进行比较,讨论了这类化合物的紫外吸收和结构的关系。