苯乙酸类有机污染物分配系数和酸常数同时测定方法的研究

本文用分光光度法同时测定了十四种苯乙酸类化合物在正辛醇/水及环己烷/水中的分配系数及酸常数;对其中八种化合物在不同pH时的溶解度进行了测定,并根据相关方程进行了估算,估算值与实验值吻合较好。     

疏水性有机物和有机酸碱溶解度的估算

本文从理论上建立了疏水性有机物和任意pH条件下有机酸碱溶解度的估算方法,并估算了不同类型有机物的溶解度,和实测值比较,结构和辛醇相近的有机物吻合较好;结构不同,则有一定的偏差,这是由于假设有机物在辛醇中的活度系物等于1所致。经校正后得到了较好的结果。     

强吸附态1,1,2,2-四氯乙烷的脱氢氯反应活性

以1,1,2,2-四氯乙烷(1,1,2,2-TeCA)的碱催化脱氢氯反应为研究对象、以活性炭作为模型吸附剂,探讨了吸附相有机污染物参与化学反应的机制和动力学特征.首先研究了TeCA在活性炭上的吸附特征,比较了3个不同pH值条件下溶液相TeCA的碱催化脱氢氯反应活性,最后通过柱实验研究了活性炭吸附相TeCA的反应活性.结...     

pH值对有机蒙脱土吸附苯酚的影响

利用十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA)改性的蒙脱土来处理含酚废水,了解pH值对有机蒙脱土吸附苯酚的影响．结果表明：不论是酸性还是碱性含酚水溶液,加入有机蒙脱土后其pH值都趋向中性,因此,有机蒙脱土对酸碱具有良好的缓冲能力．在相同pH条件下,吸附在有机蒙脱土上苯酚的数量随着其改性量的提高而增加．在碱性条件下,被有机蒙脱土吸附的苯酚可以发生解吸,pH值愈高,有机蒙脱土吸附的苯酚数量愈少,因此,吸附在有机蒙脱上上的苯酚在碱性条件下是不稳定的．通过碱再生有机蒙脱土又能吸附水溶液中的苯酚,但是其吸附苯酚的能力有所下降．     

四溴双酚A的水溶性与辛醇/水分配系数及其影响因素初探

用摇瓶法研究了pH值和金属离子对四溴双酚A(TBBPA)表观溶解度(SW*)的影响,并以摇瓶法考察了TBBPA在辛醇/水体系的分配行为,以及pH、pH与腐殖酸复合作用对分配行为的影响.结果表明,TBBPA表观溶解度受pH控制,在酸性条件下(pH<6.0)TBBPA水溶解度为0.15 mg·1-1,随着pH值增加,TBBPA逐渐解离,表观溶解度变大,pH在6.5-7.5范围内其Sw*-pH曲线呈指数增长趋势,pH7.5左右SW-pH曲线发生突变,pH 8.5后增长趋势平缓,pH 9.1时表观溶解度为26.5 mg·1-1.金属离子在pH值介于6.5-7.5之间会增大TBBPA的表观溶解度,pH 8.0后增溶作用减小.TBBPA的辛醇/水分配系数(1gKOW)为5.20,随pH值增大,TBBPA倾向于进入水相,pH值介于7.0-8.0时表观辛醇/水分配系数(lgDOW)随pH值增大以近线性趋势减小,且由此求得TBBPA的pKa1=7.2;腐殖酸能增大TBBPA的亲水性,且这种影响跟pH值和腐殖酸浓度有关,低浓度腐殖酸对TBBPA亲水性影响不大,随着腐殖酸浓度增大,TBBPA的亲水性显著增大了,但这种由腐殖酸浓度引起的TBBPA亲水性差异随pH值增大而缩小.     

取代芳烃在共溶剂体系中溶解规律的研究

本文利用紫外分光光度法测定了多种取代芳烃在有机溶剂与水组成的共溶剂体系中的溶解度。实验结果表明：溶质溶解度的对数与有机溶剂的体积分数呈良好的线性关系；利用对数线性模型，以及ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法对溶质的溶解度进行了估算，发现估算值与测定值吻合得较好。     

不同pH条件下Cr6+对3种藻的毒性效应(The Toxicological Effects of Cr6+ on Chlorella Vulgaris, Scenedesmus Obliquus and Microcystis Aeruginosa at Different pH Values)

目前我国水质量生态基准的研究较为零星、分散.研究了不同pH条件下Cr6+对3种藻的毒性效应,以期为我国水生态基准的科学制定以及基准的相关研究工作提供参考.选取小球藻、斜生栅藻和铜绿微囊藻3种典型的藻种,在pH为7.0,8.0和9.0三个条件下,依据OECD-201藻类生长抑制实验指南,以72h藻生物量为测试终点,计算3种藻的比生长率,以及Cr6+对3种藻产生毒性效应的NOEC、LOEC、EC10和EC20值.结果表明,在本实验条件下,在不同pH条件下藻种生长不同,小球藻的最适pH值为7.0,斜生栅藻和铜绿微囊藻的最适pH值为9.0;在不同pH条件下,Cr6+对小球藻、斜生栅藻和铜绿微囊藻的毒性作用不同,Cr6+对小球藻在pH=7.0时毒性最小,对斜生栅藻和铜绿微囊藻在pH=9.0时的毒性最小.在藻最适生长的pH条件下,Cr6+的毒性可以达到最小程度;铜绿微囊藻对Cr6+比斜生栅藻和小球藻更加敏感.     

F-,H2PO-4和SO2-4离子与纤维吸附剂的离子交换作用

电位滴定实验表明,新型纤维吸附剂的主要酸碱官能基团为二胺的共轭酸(＞NH+Cl--R-NH+2Cl--),此二元酸的离解平衡常数的比值(Ka1Ka2)大于104.对不同pH条件下氟、磷酸和硫酸溶液的形态分布及阴离子交换实验进一步表明,在所研究的pH值范围内,F-,H2PO-4和SO2-4是主要的阴离子交换吸附形式,并且可与纤维吸附剂中存在的Cl-进行等物质量的交换反应.     

苯硫基,苯亚砜基和苯砜基乙酸酯的水解作用及邻基参与效应

本文在不同的pH和温度条件下测定了一批苯硫基,苯亚砜基和苯砜基乙酸酯的水解数据。获得了lgk对pH和温度的二元回归方程,发现了苯硫基乙酸酯水解中的邻基参与效应,并得出了邻基加速因子A与pH的关系。     

模拟酸雨对石刻的腐蚀

采用pH值分别为5.6,4.5和3.0的人工模拟酸雨,在实验室条件下对具有相同成分的石材进行降雨侵蚀实验,测定了不同pH值下的腐蚀速率.同时,运用XRD和SEM分析酸雨腐蚀的规律.结果表明:酸雨侵蚀首先发生在颗粒间隙处;pH值愈低,腐蚀愈严重;酸雨腐蚀后,石材表面碳酸钙流失严重,其它成分相对富集在表面,而且改变了其原来的形貌.     

除草剂2，4—D在土壤中吸附常数的测定^1）

介绍除草剂2,4－D在4种不同有机碳含量,不同pH值的土壤中吸附数的测定,结果表明,4种土壤对2,4－D原吸附等温线均符合非线形的Freundlich吸附等温式,其有机碳吸附常数的平均值为239.6,2,4-D的吸附常数与土壤有机碳含量呈正相关,土壤的pH值对2,4－D原吸附也有一定的影响。     

三唑酮的酸性、中性和碱性水解动力学研究

三唑酮在不同pH值和温度条件下水解动力学的测定结果表明:三唑酮在酸性条件下比较稳定,不易水解,但随体系pH值的升高,水解速度加快。温度升高有利于三唑酮的水解反应,酸性条件下水解活化能最大,温度升高对反应速率的影响最大。     

苯砜基化合物溶解度和分配系数的测定与估算

本文应用线溶剂化能相关法研究了３２种类砜基化合物的溶解度及分配系数与溶剂化显色参数之间的相关性，结果表明，溶解度和分配系数与溶剂化显色参数呈良好的线性关系，测定值与估算值吻合得很好。     

三唑酮的酸性、中性和碱性水解动力学研究

三唑酮在不同pH值和温度条件下水解动力学的测定结果表明：三唑酮在酸性条件下比较稳定，不易水解，但随体系pH值的升高，水解速度加快。温度升高有利于三唑酮的水解反应，酸性条件下水解活化能最大，温度升高对反应速率的影响最大。     

制革鞣液中有机配体对Cr(Ⅲ)加碱沉淀行为的影响

选用代表性蒙囿剂甲酸和柠檬酸以及皮胶原的水解产物明胶为对象,研究了这3种有机配体对Cr(Ⅲ)碱沉淀过程和耐碱性的影响分析,同时采用紫外可见光光谱及凝胶渗透色谱(GPC)对不同pH条件下的配合物变化进行了识别,分析了相应碱沉淀物热失重特点.研究结果表明:3种有机配体对Cr(Ⅲ)有不同程度的络合作用,形成的配合物的稳定性有较大差异,其稳定性与配合物的耐碱性顺序一致,依次顺序为:柠檬酸明胶甲酸.鞣制废水中铬与羟基羧酸型蒙囿剂络合是其难以去除的主要原因,胶原水解产物也会影响沉淀效果,同时发现有机配体与Cr(Ⅲ)可协同沉淀,鞣制废水中铬的彻底去除需先破除铬的络合物稳定性问题.     

pH对间歇进水序批式生物反应(SBR)工艺活性污泥沉降性能和微生物结构的影响

本文主要研究了不同pH值对SBR工艺污泥膨胀和微生物结构的影响,试验进水pH值为5.0—10.0.实验结果表明,在试验初期,污泥容积指数(SVI)值无明显变化.但随着时间的增长,在pH值为5.0和6.0时,开始出现污泥膨胀.在不同pH下提取总细菌的DNA组进行PCR扩增,分析总细菌的Shannon多样性指数,对微生物群落的部分优势总细菌进行克隆测序和系统发育树分析.结果表明,在不同pH条件下微生物结构以及数量有所区别,在酸性条件下以丝状菌为主,易发生污泥膨胀;而在中性和偏碱性条件下以菌胶团为主,污泥活性较为稳定.     

电化学开关表面活性剂对芘的可逆增溶作用

表面活性剂增强修复技术(SER)是目前行之有效的有机污染土壤修复技术,但SER技术存在表面活性剂与污染物分离困难、易导致二次污染、成本高等问题.基于此,提出采用具有电化学开关特性的表面活性剂(N,N-二甲基二茂铁甲基十二烷基溴化铵,Fc12)代替SER技术中的常规表面活性剂,发展基于开关表面活性剂的可逆增强修复技术(RSER).选取芘作为目标物,研究了Fc12在氧化和还原态对芘的增溶作用以及常见环境因素,如pH和温度对Fc12可逆增溶的影响.结果表明,相对于氧化态Fc12,还原态Fc12在其临界胶束浓度(CMC)以上时对芘表现出显著的增溶作用,且增溶能力随表面活性剂浓度增大而增强.温度对Fc12的增溶作用影响显著,例如,还原态Fc12在浓度为3 mmol·L~(-1)、25℃条件下时,芘的表观溶解度为0.779 mg·L~(-1),当温度增加到40℃时,芘的表观溶解度为0.971 mg·L~(-1),其表观溶解度增加了24.6%;但氧化态条件下,芘的表观溶解度仅增加了6.5%;芘的解吸率(芘在还原和氧化态Fc12的表观溶解度差值与还原态Fc12增溶芘的比值)由63.67%增加到71.27%.pH也显著影响Fc12的增溶,当pH值在6—10范围变化时,还原态Fc12的增溶作用呈现先增加后减小的趋势,且在pH 9附近增溶能力最强,而pH 8时芘的解吸果最好.     

芳烃混合物溶解规律的研究

本文利用双波长紫外分光光度法测定了多种组成的芳烃混合物在水相的溶解度,发现有机相中共存物质的组成及相互作用对它们各自的水溶解度具有重要影响。实验表明:液-液混合物表现出接近理想溶液的溶解行为;固-固混合物的溶解行为比较复杂,结构相近的固-固混合物的溶解行为接近理想溶液,而结构不相近的固-固混合物中各组份的溶解度与纯物质的溶解度接近;完全相溶的液-固混合物经固/液逸度比校正后,表现出接近理想溶液的溶解行为,本文还利用UNIFAC官能团法估算了芳烃混合物的溶解度,理论预测和实验值吻合很好。     

pH值和离子强度对胡敏酸与芘之间相互作用的影响

本文采用荧光猝灭法研究了不同pH值和离子强度下胡敏酸与芘的结合常数(Kdoc)的变化,并结合芘的特征参数,I1/I3和原子力显微镜图像进行了分析.结果表明,离子强度对Kdoc数值的影响在不同pH值条件下呈现不同的规律.酸性和碱性条件下,Kdoc随着离子强度的增大逐渐减小;而在中性条件下,Kdoc值随离子强度的增大,先增大后减小.     

结构活性关系(SAR_s)在环境化学中的运用——有机化学品环境危害性预测

本文讨论了有机污染物的环境行为,如溶解度、毒性、生物体内富集趋势,在沉积物表面上的吸附趋势,生化降解性等与其物化性质的关系。由分子结构所决定的这些物化性质中影响最大的是亲脂性,通常用化合物在正辛醇-水系中的分配系数log P量度。对于可离解的有机酸、有机碱,其离解常数K_a、K_b通过环境水域pH的变化亦强烈地影响化合物的环境行为。对计算法求1ogP值,直接摇瓶法及间接色谱法测logP值进行了讨论。以酚类为例介绍了有机酸离解常数pK_a的测定方法,logP及pK_a的同时测定方法。