拟除虫菊酯类农药的降解与代谢研究进展

拟除虫菊酯类农药残留引发各种环境污染和食品安全问题,文章主要综述了该农药的生物降解、光降解和生物代谢三个方面的国内外研究现状。生物降解是其分解代谢的重要环境过程之一,微生物、哺乳动物、水生生物、昆虫及植物等对拟除虫菊酯的代谢都具有不可替代的作用,其中微生物降解菌的分离、微生物的酶促降解及其衍生的基因工程菌技术迅速发展,为通过基因克隆高效表达拟除虫菊酯降解酶提供依据。合理利用光能可有效去除拟除虫菊酯,光敏化降解与光猝灭降解研究可有助于农药混配的效果分析。通过拟除虫菊酯在生物体内的代谢分析可为治疗人体农药中毒提供有效方法。文章还讨论了吸附作用、氧化作用对拟除虫菊酯的降解效果。     

拟除虫菊酯类农药的非对映和对映异构体分离

正己烷/异丙醇为流动相的正相体系中,使用SupelcosilLC-CN氰基柱完全分离了氯氰等多种拟除虫菊酯农药的非对映异构体;使用SupelcosilLC-CN保护柱串联ChiralcelOD-H手性柱以及使用SupelcosilLC-CN氰基柱串联ChiralcelOD-H手性柱实现了氯氰等多种拟除虫菊酯类农药的对映异构体分离.流动相中异丙醇的比例对保留时间和分离度的影响较大,随着异丙醇比例的减少,保留时间和分离度逐渐增加;在0～30℃之间,柱温对手性识别能力无明显的影响;但对保留时间影响明显,随着柱温的增加,保留时间缩短.     

地面水中多种拟除虫菊酯类农药的气相色谱分析

地面水中多种拟除虫菊酯类农药的气相色谱分析山东省环境卫生监测站孟祥萍，丁英昌目前，国内外关于环境及水源水中拟除虫菊酯类农药的分析方法报导甚少。高效液相色谱法测定拟除虫菊酯类农药灵敏度高、分离效果好，但由于仪器不易普及，基层实验室很难进行测定。本文参考...     

四种拟除虫菊酯类农药的环境雌激素活性研究

将金鱼(Carassius auratus)分别暴露于0.1mg/L甲氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和0.5mg/L氯氰菊酯21d后,尾静脉取血,离心分离获得血浆,利用Western-blot方法检测金鱼血浆中是否有卵黄原蛋白产生,同时测定金鱼生殖腺指数、γ-谷氨酰转移酶和乳酸脱氢酶活性.结果表明,对照组雄性金鱼血浆中未检测到卵黄原蛋白,4种拟除虫菊酯农药均能诱导雄性金鱼分泌卵黄原蛋白,而且溴氰菊酯和氯氰菊酯明显降低了雄鱼生殖腺指数,4种农药均能够明显抑制精巢γ-谷氨酰转移酶和乳酸脱氢酶活性.由此可见,4种拟除虫菊酯类农药具有潜在的环境雌激素活性和生殖毒性.     

拟除虫菊酯类农药中间体在鱼体肌肉中的积累和释放行为的研究

本文研究了8种与拟除虫菊酯合成有关的化合物在金鱼和鲤鱼肌肉中的积累和释放行为.实验结果表明,不同鱼种积累同一化合物的程度不同,其差别随着分配系数的增加而显著增加.平衡时的生物富集因子的对数log(BCF)值与分配系数的对数log P值之间有较好的线性关系,其相关方程式为log(BCF)=1.062 logP-1.558(n=8,r=0.975).化合物从鱼体释放到水中的速度符合一级反应动力学公式.释放半衰期的对数log t_(1/2)值亦与log P值相关.其相关方程式为log t_(1/2)=0.784 log P-1.571(n=8,r=0.945).本文结果有助于预测该类有机污染物对环境的影响.     

拟除虫菊酯类农药对水生生物的毒性评价研究

拟除虫菊酯类农药对水生生物的危害是当前农业环境的一大问题。作者进行了七项试验从不同角度探讨了拟除虫菊酯类农药对水生生物的毒性影响,为合理使用拟除虫菊酯类农药提供了科学依据。      

拟除虫菊酯类杀虫剂的酶促降解

测定了降解菌Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｓｐ．ＹＦ １１粗酶液对拟除虫菊酯杀虫剂的降解性能,粗酶液降解杀灭菊酯、甲氰菊酯、氯氯菊酯、溴氰菊酯氯菊酯、三氟氯氰菊酯的最适ｐＨ分别为８．０、８．５、８．０、８．０、９．０、７．５;米氏常数分别为４１．４、１３６．８、６５．４、２２２．８、５．２、８．６７ｎｍｏｌ／ｍｌ;最适温度为３２．５℃,该粗酶液在ｐＨ５．０－１０．５均具有降解活性。     

超高压液相色谱/质谱联用法测定水中拟除虫菊酯类农药研究

建立了水中6种拟除虫菊酯类农药的超高压液相色谱/质谱联用分析方法.对液相色谱和质谱两方面条件进行优化,采用多反应监测（MRM）模式分析,各组分在0.005～0.1 mg/L范围内线性关系良好,相关系数（R）均大于0.998;6种拟除虫菊酯类农药的最低检出限为0.000 5 ～0.002 mg/L,其中,溴氰菊酯的方法检出限满足《地表水环境质量标准》限值要求;各组分的加标回收率在92.8％～103％;相对标准偏差（RSD）均小于5％（n=6）.该方法简单、快捷,可用于实际水样的直接测定.     

拟除虫菊酯类杀虫剂与女性生殖健康研究进展

拟除虫菊酯类杀虫剂广泛应用于农业园林和家庭室内的防虫除虫,在环境广泛残留,可通过多种暴露途径进入生物体,对人类健康产生潜在危害。已有研究表明,拟除虫菊酯类杀虫剂是一类潜在的内分泌干扰物,其对生殖健康的影响受到关注。该文综述了拟除虫菊酯类杀虫剂暴露与女性生殖健康相关的环境流行病学研究以及雌性生殖毒性相关的毒理学实验研究,并探讨了其诱导女性/雌性生殖毒性的潜在分子机制。可为深入研究拟除虫菊酯类杀虫剂对女性生殖健康的影响及毒性机制提供参考。     

拟除虫菊酯类农药残留降解菌产气肠杆菌的分离、鉴定及降解特性研究

采用室内培养方法,从拟除虫菊酯类农药生产车间下水道驯化污泥中分离、筛选出1株可同时降解对联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氰菊酯的高效菌株M6R9,经鉴定为产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes),并对其生理特性进行研究.结果表明,该菌为革兰氏阴性好氧型杆菌,大小约为长(0.8~1.9)μm、宽(0.5~1.0)μm,能够以3种菊酯农药为碳源生长.在通气、pH 7.0、温度(25~30)℃、接菌量D415 nm=0.2、农药浓度100 mg.L-1和转速180 r.min-1的环境条件下,对含有联苯菊酯、甲氰菊酯和氯氰菊酯各100 mg.L-1的混合培养基培养3 d,发现该菌对3种菊酯降解效果最好,降解率分别为55.74%、55.11%和56.96%,且降解过程满足一级动力学方程模型,降解半衰期(t1/2)分别为65.4、70.7和68.6 h.3种菊酯农药降解率与接菌量、通气量和振荡速率呈正相关.     

混合农药对拟除虫菊酯杀虫剂在水中光解的敏化和猝灭效应研究

研究了哒嗪硫磷、西维因、克百威、除草醚和丁草胺对氯氰菊酯、溴氰菊酯和氰戊菊酯在水中光解的光敏化或光猝灭效应.除草醚对三种拟菊酯杀虫剂在水中的光解有极强的光敏效应,在0.1:1—10:1的剂量比范围内,光敏效率与剂量比显著正相关;哒嗪硫磷和西维因对氯氰菊酯和溴氰菊酯以及高剂量比(10:1)时对氰戊菊酯在水中均表现显著的光敏效应.在过滤灭菌的塘水和田水中,丁草胺对3种拟菊酯杀虫剂的光猝灭效应和哒嗪硫磷的光敏效应比在重蒸馏水中显著增强;在pH缓冲液中,克百威光猝灭效应明显,而在重蒸馏水中这种效应消失,其它4种混合农药的光敏或光猝灭效应比在重蒸馏水中不同程度地增强;除草醚的光敏效应随pH增大而稍有减弱,西维因则随pH增大而显著增强.     

鲤鱼对硝基苯的生物积累、消除与代谢研究

应用流动式摄取及释放装置，对鲤鱼进行了硝基苯的生物积累，代谢研究，结果表明，鲤鱼对硝基苯浓缩很快，全鱼，肌肉，其它组织中的生物积累曲线地均呈现快速增长至峰，后又快速下降至低浓度水平稳态的峰形曲线，释放呈双曲线形，对数作图可得到两条不同斜度的直线。     

氯菊酯和氯氰菊酯对大鼠红细胞膜流动性的影响

关于拟除虫菊酯类杀虫剂(简称拟菊酯)毒性作用机理的若干研究表明,拟菊酯的许多细胞效应都涉及细胞膜成分的改变。最近,Stelzer等发现不同结构的拟菊酯可不同程度地降低脂质体膜的流动性。膜脂合适的流动性是膜蛋白正常功能表现的必要条件,而膜蛋白与膜脂的相互作用可使生物膜在某些性质上不同于单纯的脂膜。 我们利用荧光探剂DPH研究了在结构上仅为有无α-氰基之差的两种拟菊酯,即氯菊酯和氯氰菊酯,对大鼠红细胞血影膜流动性的影响,并在实验的基础上就温度效应和上述影响随时间的动态变化进行了初探。     

TLC-EI测定杀虫烟剂残留量的研究

应用TLC-EI(薄层-酶抑制)技术并采用CS-910型仪,对有机磷类及氨基甲酸酯类某些农药混合组成的杀虫烟剂燃烧后的残留量进行测定,结果一般可达ng级.经测定,能把Ⅲ-SMD烟剂中的西维因、马拉硫磷、敌敌畏三种农药分开.色斑可长期保留,Rf值分别为0.710、0.875、0.538.在大气烟雾中的有效烟率分别为4.16％、2.13％、0.76％.3h内松针上最高残留量分别为102.715、19.332、6.701ppm.12h后残渣中农药残留量分别为76、13.42、4.56ppm.用大白鼠肝酯酶测定农药的最小检出量分别为1.21、7.45、0.112ng.     

害虫抗性杂合子死亡率对抗性进化的影响

通过计算机模拟,研究了在R基因频率和种群大小的三种不同组合情况下,害虫抗性杂合于在用药或不用药时对抗性进化的影响.模拟结果表明,1)在任何组合中不用药时R基因的衰退是一个缓慢的过程,除非(RR)和(RS)遗传型的生物适合度很低.若R基因的显性越高,生物适合度越低,则抗性基因衰退越快.2)用杀死全部或绝大多数杂合子的剂量,并有少量敏感个体迁入时,抗性可被控制.但抗性一旦很明显,则此策略不再有效.     

高效细菌挂膜处理菊酯类、杂环类农药废水

利用拟除虫菊酯类、杂环类农药废水作为唯一能源和碳源 ,从被农药废水污染的土壤中分离、筛选出降解能力较强的细菌W1、W2、Y3。 3株菌混合后在废水体系继续培养一定时间获得性状稳定的活性菌液ALMO ,用半软性填料进行挂膜 ,处理菊酯类、杂环类综合农药废水。当进水CODCr为 6 810mg L、3130mg L、1890mg L时 ,经过 2 4h的作用 ,细菌膜对CODCr的降解率分别达到 2 4 8%、4 3 5 %、5 3 4 %。而相同条件下 ,经过长期驯化的活性污泥 ,污泥含量 30 % ,处理进水CODCr浓度为 374 0mg L的废水 ,2 4h后 ,CODCr的降解率仅为 5 6 7%。试验结果表明 ,分离得到的降解菌的活性是相当高的 ,细菌挂膜作为该类废水的第一阶段处理工艺是可行的     

硒和环境中富里酸对小麦幼苗糖代谢的影响

利用小麦水培试验，研究了硒和土壤富里酸地小麦幼苗糖代谢的影响，结果表明，硒在植物初期可以促进幼苗糖代谢，可溶性糖含量量和α－淀粉酶活力明显增加，富里酸对这一过程有抑制作用，处理１周和２周后，硒开始抑制植株代谢，富里酸可减轻抑制作用，由实验结果分析知，可溶性糖含量与α－淀粉酶活力保持良好的相关性，说明相经作用机理是通过上关酶体系实现的。     

2, 4-二硝基甲苯在鲤鱼体内的代谢研究

应用水生生物体内实验方法，研究了２，４－二硝基甲苯在鲤鱼肝肠提取物中的生物浓缩及代谢转化过程。半静态条件下，采用３种不同的暴露浓度，测定肝，肠组织的生物浓缩曲线，并同步对肝提取物进行了ＨＰＬＣ检测。     

土壤微生物对灭幼脲3号杀虫剂代谢作用的研究

从施药后的土壤中分离出的青霉菌、芽枝霉菌、木霉菌、曲霉菌均能降解灭幼脲3号.其中青霉菌可以裂解灭幼脲C—N键,产生新的代谢产物.经鉴定,其代谢产物为:对氯苯基脲、对氯苯胺,邻氯苯酰胺.探讨了青霉菌对灭幼脲3号的代谢途径和机理.试验说明青霉菌对氯苯基脲,对氯苯胺仍有降解代谢能力.