土壤中痕量砷的调查与研究

通过对6个典型区域和农村主要地区进行调查，共采集具有代表性的土壤样品330个。采用王水体系消解-原子荧光光度法测定土壤样品中砷的含量，结果表明：砷标准样品在10．0-60．0μg·L-1范围内，线性相关系数为0．9995；取0．5g样品消解，方法检出限为0．007mg·kg-1；以20．0μg·L-1的标准溶液连续测量11次，相对标准偏差为0．2％；调查的6个典型区域的180个点位和农村主要土壤耕层的150个土样中，砷含量在1．02-32．87mg·kg-1之间，根据《土壤环境质量标准》（GB15618--1995）三级标准评价，土壤中砷的含量均未超过国家标准。     

原子荧光光谱仪同时测定样品中的砷和汞

用原子荧光光度计,采用顺序注射自动进样技术同时测定不同样品中的砷和汞,并进行了仪器工作条件的优化,砷、汞的检出限分别可达0．2μg/L和0．015μg/L,样品的加标回收率砷为92％～103％,汞为98％～104％,完全能够满足环保行业不同样品砷和汞的含量的检测。该方法具有一次性处理样品,同时测定样品中砷和汞含量的优点,操作简单、快速,节省试剂。     

微波消解-原子荧光光谱法同时测定土壤中痕量砷和汞

建立了微波消解—原子荧光光谱法同时测定土壤中痕量砷和汞的方法。通过对消解体系以及灯电流、载气流量、屏蔽气流量等仪器参数进行优化,确定了最佳实验条件。在优化的实验条件下,采用原子荧光光谱法同时测定砷和汞的检出限分别为0.02μg/L和0.01μg/L,线性范围分别为0～40μg/L和0～4μg/L,两元素的加标回收率在92%～102%之间,相对标准偏差砷为0.9%～3.1%,汞为1.5%～3.4%,完全适用于土壤环境样品的检测。     

中药川附子痕量砷的测定

本文报道了以ＨＮＯ３ － ＨＣｌＯ４ 混酸消化、Ｈ２ＳＯ４ － ＫＩ－ Ｔｅ（ Ⅳ） 体系极谱法测定中药川附子中的砷。该方法使样品消化过程的砷损失大为减少并简化了分析过程。样品中砷含量在０－２ ～０－６μｇ·ｇ－ １ ,回收率８４ ％ ～１０８ ％ 。     

微波消解—ICP-MS法测定鲤鱼和河蚌中汞和砷

采用微波消解样品,电感耦合等离子体质谱检测,以Rh作为内标物进行基体干扰校正,同时测定了鲤鱼和河蚌中Hg和As的含量。结果表明:建立的方法简便、快速、准确,标准曲线的线性关系均大于0.9990,样品加标回收率在97.9%～104%之间。     

浅谈串联四极杆质谱（GC—QqQ-MS／MS）在土壤样品有机污染物分析中的应用

建立了ASE-GPC—GC-QqQ—MS／MS测定土壤中17种有机氯农药和19种多氯联苯以及MAE-SPE—GC-QqQ—MS／MS测定土壤中16种多环芳烃和18种邻苯二甲酸酯的方法。多环芳烃和邻苯二甲酸酯定量限在0．02～2．81μg／kg之间，有机氯农药和多氯联苯定量限在0．01～0．51μg/kg之间。样品加标浓度在5μg/kg时多环芳烃和邻苯二甲酸酯的平均回收率在66．6％～122．1％之间，相对标准偏差均小于20％；有机氯农药和多氯联苯平均回收率在79．6％～93．2％之间，相对标准偏差均小于15％。     

气相色谱法测定水中内吸磷

建立了氯仿萃取、高效毛细管柱分离、气相色谱．火焰光度检测器测定水中痕量内吸磷的方法。方法在0～200μg／L范围线性良好，内吸磷的检出限为0．1μg／L，RSD≤3．7％，平均加标回收率在90．8％～98．2％之间。     

顶空/气相色谱—质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃的研究

建立了顶空,气相色谱-质谱法同时测定固体废物中35种挥发性卤代烃的方法,系统地研究了顶空条件对测定结果的影响,优化了色谱分离条件。结果表明,各挥发性卤代烃可以实现良好的分离;标准曲线相关系数均大于0．99,检出限为2-3μg/kg,不同浓度的相对标准偏差分别为5．3％～19％,1．8％-17％和4．2％-15％,样品加标回收率为70．8％-118％。该方法灵敏度高,具有良好的精密度和准确度,适用于固体废物中挥发性卤代烃的测定。     

微波萃取肉类样品中的多氯联苯方法研究

用丙酮和正己烷（1＋1）的混合溶剂做萃取剂，采用微波萃取的方法提取动物肉类中的9个多氯联苯（PCBs）单体，通过弗罗里硅土和氧化铝净化后，在带ECD检测器的气相色谱上测定。取样量为2g时，多氯联苯（PCBs）在GC—ECD上响应的线性范围为11～100ng／g，研究的样品加标测定范围为11—500ng／g，检出限从5．3—13．3ng／g，平均加标回收率在98．7％-118％。     

UPLC-DAD-FLD测定土壤中多环芳烃

本文建立了以加速溶剂萃取（ASE）和固相萃取为提取和净化手段，采用超速液相色谱-二极管阵列-荧光检测器（UPLC-DAD-FLD）串联捡测土壤中16种多环芳烃的方法。通过色谱柱的比较，选择更小粒径和内径的分析柱（Supelco SILTMLC．PAH，100×3．0mm，3μm），缩短了分析时间，也节省了溶剂（乙腈），满足大量样品的快速灵敏分析的需要。在保留时间定性的基础上，利用PDA获取的紫外扫描光谱图与目标化合物的特征吸收标准谱图比较，提高了定性分析的准确性。在优化的实验条件下，该方法显示出良好的线性关系（r〉0．999）和精密度（RSD〈10％），16种多环芳烃的检出限在0．005—1．33μg／kg之间，并成功应用于样品分析，样品加标回收率为71．4％～120％。实验中为了确保整个分析过程的可靠性，替代物的加标回收率控制在50％-150％之间；土壤标准参考物的测定结果都在预测值范围内，验证了该方法的准确性。     

土壤As动态影响下枸杞质量评价及环境风险预测

选择柴达木盆地诺木洪农场3种类型农田进行20 cm表层土壤砷（As）含量检测。第1种为新开垦原生地,第2种为20年耕种地,第3种为50年耕种地,检测As含量分别为16.29、14.90、14.04 mg·kg^-1。3种土壤As含量均达到无公害食品标准（25 mg· kg^-1）和绿色食品标准（20 mg·kg^-1）。多年耕种并没有造成农田表层土壤As积累。农田灌溉用河水中未检出As。生产中使用的22种农药、肥料均检测到As,其中15种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、植物激素等,每年输入土壤As 4513.59 mg·hm^-2;7种肥料每年输入土壤As 258015.24 mg·hm^-2。施肥是土壤中As输入的重要来源,最主要的输入源是磷酸二铵,占到50％;其次为复合肥、鸡粪和有机肥。每年随作物输出As总量为4380 mg·hm^-2。模拟田间灌溉,进行土壤柱淋漓试验,农田20 cm表层土壤每年随灌溉淋漓输出As为245230.65 mg·hm^-2,这与随着肥料、农药输入量几乎相等。表层土壤As处在一个输入、输出相对稳定的动态平衡状态。从土壤中输出的As,随灌溉水输入到水系统中,继而造成水系统As的积累,最终将影响到地区农业的可持续发展。     

不同操作条件对纳滤膜去除水中五价砷的研究

采用纳滤膜（NF90）过滤自配含砷水,研究在不同操作条件下纳滤膜对水中砷去除效果的影响。本实验探讨膜进水浓度、水的pH值、膜进水温度、操作压力、水中天然有机物浓度等对膜除砷效率的影响。结果表明：纳滤膜对水中五价砷（As（Ⅴ））的去除率很高,最高去除率能达到99%,在实验的前2.5个小时内,砷的去除率均在90%以上。但是,纳滤膜除砷效率随着时间变化,去除率会降低。不同的操作条件对纳滤膜除砷的影响很大,研究不同条件的影响对应用很有意义。     

Fate of arsenic in swine waste from concentrated animal feeding operations

Swine diets are often supplemented by organoarsenicals, such as 3-nitro-4-hydroxyphenylarsonic acid (roxarsone) to treat animal diseases and promote growth. Recent work reported roxarsone degradation under anaerobic conditions in poultry litter, but no such data exist for swine wastes typically stored in lagoons nearby concentrated animal feeding operations (CAFOs). The objectives of this study were to: (i) characterize a suite of swine wastes collected from 19 randomly selected CAFOs for soluble arsenate [As(V)], arsenite [As(III)], dimethylarsenic acid (DMA), monomethylarsonic acid (MMA), 3-amino-4-hydroxyphenylarsonic acid (3-HPPA), p-arsanilic acid, and roxarsone, and (ii) determine the geochemical fate of roxarsone in storage lagoons nearby CAFOs. Swine waste suspensions were spiked with roxarsone and incubated under dark/light and aerobic/anaerobic conditions to monitor roxarsone degradation kinetics. Arsenic speciation analysis using liquid chromatography and inductively coupled plasma mass spectrometry (LC-ICPMS) illustrated the prevalence of As(V) in swine waste suspensions. Roxarsone underwent degradation to either organoarsenicals (3-HPPA) or As(V) and a number of unidentified metabolites. Roxarsone degradation occurred under anaerobic conditions for suspensions low in solids content, but suspensions higher in solids content facilitated roxarsone degradation under both anaerobic and aerobic conditions. Increased solids content enhanced roxarsone degradation kinetics under aerobic conditions. According to current waste storage and sampling practices, arsenic in swine wastes stored in lagoons has been overlooked as a possible environmental health issue.     

东江源沿江村镇生活垃圾物理特性分析

东江系广东及香港的饮用水源地,其源区包括江西省赣州市的寻乌、安远和定南3县。本研究在东江源区选取了3个典型村庄,调查农村生活垃圾的产生量及物理特性。调查发现：东江源区农村生活垃圾主要以厨余类垃圾为主,可达60％以上;其次是灰土类垃圾,可达12％以上,其他组分一般在10％以下。县级村人均垃圾产生量一般在0.2~0.47 kg·d^-1,平均0.36 kg·d^-1;镇级村人均垃圾产生量在0.18~0.35 kg·d^-1,平均0.29 kg·d^-1;普通村人均垃圾产生量在0.07~0.33 kg·d^-1,平均0.17 kg·d^-1。混合生活垃圾含水率与厨余类垃圾所占的比例呈显著线性相关（R^2=0.626,P=0.019）。混合垃圾平均热值在2329 kJ·kg-1,不适合直接进行焚烧处理。     

C_8-SBA-15新型介孔涂层SPME-HPLC联用测定水样中的芘

以辛基键合SBA-15为固相微萃取（SPME）的吸附涂层,考察了吸附和解吸时间、萃取温度、搅拌速率对SPME效率的影响。该方法的线性范围为3.0—320μg/L,检出限为0.5μg/L,依据此方法测定了环境水样中芘,具有灵敏度高和精密度好的特点。     

液质联用测定番茄中甲基硫菌灵残留量

为了评价70％甲基硫菌灵可湿性粉剂在番茄中的使用安全性,开展甲基硫菌灵在番茄中的残留量研究。本文建立了分散固相萃取前处理,高效液相色谱/质谱联用法测定甲基硫菌灵在番茄中残留量的方法。样品经乙腈提取,乙二胺-N-丙基甲硅烷（PSA）和无水硫酸镁混合振荡离心除去杂质和水分,上清液用配有电喷雾（ESI）源的高效液相色谱/质谱联用仪测定。田间试验结果建议在番茄上喷施70％甲基硫菌灵可湿性粉剂562.5 g ai·hm^-2,3次施药,推荐安全间隔期为3 d;市场抽检样品检测表明番茄中甲基硫菌灵的残留量均小于0.05 mg·kg^-1,低于最大残留限量3 mg·kg^-1。     

Controlling the fate of roxarsone and inorganic arsenic in poultry litter

A growing body of literature reports 3-nitro-4-hydroxyphenylarsonic acid (roxarsone) degradation in poultry litter (PL) to the more toxic inorganic arsenic (As). Aluminum-based drinking-water treatment residuals (WTR) present a low-cost amendment technology to reduce As availability in PL, similar to the use of alum to reduce phosphorus availability. Batch experiments investigated the effectiveness of WTR in removing roxarsone and inorganic As species from PL aqueous suspensions. Incubation experiments with WTR-amended PL evaluated the effects of WTR application rates (2.5-15% by weight) and incubation time (up to 32 d) at two incubation temperatures (23 and 35 degrees C) on As availability in PL. Batch PL aqueous experiments showed the high affinity of As(V), As(III), dimethylarsinic acid (DMA), monomethylarsonic acid (MMA), and roxarsone for the WTR. The 10% WTR amendment rate decreased As availability in PL by half of that of the unamended (no WTR) PL-incubated samples. The reduction in dissolved As concentrations during incubation of WTR-amended PL samples was kinetically limited, being complete within 13 d. Parallel reductions in roxarsone, As(V), and DMA concentrations were observed with liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry, whereas As(III) and MMA concentrations were always <5% of dissolved As. Incubation temperature did not significantly (p > 0.05) influence dissolved As concentrations in the WTR-amended PL. Potential formation of a copper-containing roxarsone metabolite was considered in PL aqueous suspensions with the aid of electrospray mass spectrometry. Further experiments in the field are necessary to ensure that sorbed As is stable in WTR-amended PL.     

Solar oxidation and removal of arsenic from water: An experimental study

Arsenic poses a significant threat to both human health and the environment. Arsenic removal through solar oxidation has been investigated in a batch process. Arsenic was artificially added to both deionized and tap water to conduct the experiments. Clean, colorless, transparent, Polyethylene Terephthalate (PET) bottles were used for Solar Oxidation and Removal of Arsenic (SORAS) experiments. Various parameters including concentration of arsenic, iron, and photo-catalyst were varied during the experiments. The maximum arsenic removal efficiency obtained was 94% and 88% for deionized water and tap water respectively when ferrous ammonium sulphate and lemon juice were used. Maximum efficiency of 88% and 82% was obtained for deionized and tap water respectively when locally available ferrous alum and glacial acetic acid were used. The change in volume of the photo-catalyst (lemon juice and glacial acetic acid) also did not affect the SORAS process significantly. Therefore, the recommended volume for the photo-catalyst was 1–2 ml/L. SORAS can very well be used for areas contaminated with arsenic having concentrations less than 100 μg/L.     

噻呋酰胺在马铃薯和土壤中检测方法及残留动态研究

建立了马铃薯果实、植株和土壤样品中噻呋酰胺的分析方法,并测定了噻呋酰胺在马铃薯田中的残留消解动态及最终残留量。样品采用丙酮提取,二氯甲烷萃取,气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）检测。当样品中添加的质量分数为0.001～0.05 mg·kg^-1时,平均添加回收率为85.76%～93.53%,相对标准偏差（RSD）为1.44%～7.33%,噻呋酰胺的最低检出质量浓度（LOQ）为0.001 mg·kg^-1。2009—2010年在天津和南京两地的田间残留试验结果表明：噻呋酰胺在马铃薯植株和土壤中消解较快,半衰期分别为6.08～6.30 d和4.92～7.07 d,施药后21 d的消解率均在91%以上;240 g·L^-1噻呋酰胺悬浮剂按推荐剂量480 g·hm^-2和1.5倍推荐剂量720 g·hm^-2兑水喷雾1次,在马铃薯收获期时噻呋酰胺在马铃薯果实和土壤中的最终残留量分别为质量浓度0.076 2～0.649 6 mg·kg^-1和0.020 7～0.305 0 mg·kg^-1。根据大田试验结果,建议噻呋酰胺在马铃薯中的最大残留限量标准为1.0 mg·kg^-1。     

高效液相色谱-串联质谱法测定水稻植株和田水中盐酸吗啉胍消解动态

2011—2012年在黑龙江肇东、河南祝楼、江苏句容三地通过田间试验,研究了盐酸吗啉胍在水稻植株和田水中的消解动态。水稻植株和田水采用UPLC-MS/MS正离子扫描测定残留的盐酸吗啉胍。结果表明,水稻植株和田水的3种添加浓度（0.005、0.05、0.5 mg·kg^-1）平均回收率分别为92.50%-109.20%和86.40%-107.20%,相对标准偏差分别为6.10%-6.90%和0.73%-3.10%。本方法在植株和田水中的最低检出浓度为0.005mg·kg^-1。从消解动力学方程可知,盐酸吗啉胍在水稻植株及田水中的消解半衰期分别为1.2-4.7、1.0-3.5 d。从结果判断盐酸吗啉胍属较易降解农药。