新农药环境化学行为研究(Ⅶ)除草剂哌草丹(Dimepiperate)在土壤、水环境中的滞留、转化

研究了除草剂哌草丹在土壤、水环境中的吸附、脱附、水解及光解过程.结果指出:哌草丹在土壤上的吸附主要受土壤有机质的影响,粘土矿也有一定作用.吸附和脱附均可用Freundlich方程描述;根据降解产物推测了哌草丹的水解和光降解的机理,哌草丹的水解产物为2-苯基丙烯和六氢吡啶等,六氢吡啶可与土壤粘土矿(蒙脱石)作用,并与蒙脱石层间阳离子形成配合物;哌草丹光降解的产物为六氢吡啶、苯乙酮和甲醛.     

新农药环境化学行为研究(Ⅶ)除草剂哌草丹(Dimepiperate)在土壤、水环境中的滞留、转化

研究了除草剂哌草丹在土壤、水环境中的吸附、脱附、水解及光解过程．结果指出：哌草丹在土壤上的吸附主要受土壤有机质的影响，粘土矿也有一定作用．吸附和脱附均可用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程描述；根据降解产物推测了哌草丹的水解和光降解的机理，哌草丹的水解产物为２苯基丙烯和六氢吡啶等，六氢吡啶可与土壤粘土矿（蒙脱石）作用，并与蒙脱石层间阳离子形成配合物；哌草丹光降解的产物为六氢吡啶、苯乙酮和甲醛     

除草剂灭草烟在土壤中的吸附、脱附

对咪唑啉酮类除草剂灭草烟在8种土壤的吸附、脱附进行了研究,对振摇时间、温度、土壤pH值的影响作了探讨,并对吸附、脱附常数与土壤的理化性质的相关性进行了分析。结果表明,灭草烟在土壤中吸附常数和土壤〔H^＋〕（OM％）呈正相关,灭草烟在土壤中脱附的难易程度与土壤有机质含量呈负相关     

苄嘧磺隆对Cu2+在粘土矿物上吸附-脱附的影响

选择两种粘土矿物Ca－蒙脱石和高岭石作为吸附体，研究Cu^2 的吸附－脱附行为，以及苄嘧磺隆对Cu^2 吸附－脱附的影响，结果表明，Cu62 在比表面积、CEC大的Ca－蒙脱石上吸附量较高；而在比表面积、CEC小的高岭石上吸附量较低，蒙脱石对Cu^2 的吸附主要是静电吸附，吸附的Cu^2 较易脱附；高岭石主要通过专性吸附机制而吸附Cu^2 ，吸附的Cu^2 较难脱附，苄嘧磺隆对Cu^2 在粘土矿物上吸附－脱附的影响显著，苄嘧磺隆增加了Cu^2 在Ca-蒙脱石上的吸附，苄嘧磺隆作为桥而连接Ca-蒙脱石和Cu^2 ，苄嘧磺隆的浓度越高，Cu^2 的吸附量越大，解吸量赵低，苄嘧磺隆对Cu^2 在高岭石上吸附的影响，则是低pH值增加Cu^2 吸附，高pH值时降低Cu^2 吸附，解吸率的变化相反。     

除草剂草萘胺在土壤中的降解与吸附行为

采用色谱学(HPLC和GC-MS)和光谱学(UV和Ft-IR)方法研究了除草剂草萘胺在3种土壤(黑土、砖红壤和黄棕壤)中的降解和吸附行为,并对草萘胺土壤中降解的影响因素、降解产物和吸附机理进行了分析.结果表明,在本实验条件下,草萘胺降解速率随土壤温度(15～35℃)和有机质含量(r=0.9794)增加而加快;灭菌条件下的半衰期约是未灭菌时的3倍,土壤微生物是影响草萘胺在土壤中降解的主要因素;草萘胺在黄棕壤中的降解途径可能是脱烷基,降解产物可能为/v-甲基-2-(1-萘氧基)丙酰胺和/V-乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺.草萘胺在黄棕壤、砖红壤和黑土上的吸附系数(Kf)值分别为1.29、3.43和13.36,3种土壤上的吸附自由能(AG)均小于40U·mol-1,即以物理吸附为主,其吸附行为可用Freundlich模型描述.红外光谱学研究进一步证实了3种土壤对草萘胺吸附容量差异是黑土,砖红壤,黄棕壤.     

优化热脱附技术对十溴联苯醚污染土壤的适用性及修复效果

为了探索绿色、高效、环保的修复PBDEs污染土壤的技术,在热脱附技术基础上将木炭同时作为尾气吸附剂和燃烧热源,处理不同十溴联苯醚污染水平的PBDEs(多溴联苯醚)污染土壤,通过14种不同溴代PBDEs同系物分析十溴联苯醚的降解产物组分并计算其去除率. 结果表明:在热脱附技术处理后,十溴联苯醚初始污染水平分别为500、800和1 000 μg/kg,污染土壤中PBDEs的去除率分别为63%、81%、94%. 14种不同溴代PBDEs同系物在热脱附反应后的残留产物中均有检出,其中热脱附处理后的土壤中以三溴和四溴PBDEs产物占优势,而尾气中则以四溴和五溴PBDEs产物为主. 根据热脱附试验前后土壤中PBDEs的结构组成对比及分析可知,降解和脱溴反应在整个热脱附反应过程中发挥了重要作用. 另外,XAD树脂吸附柱中虽有少量的氯代和溴代二英类物质(PCDD/Fs和PBDD/Fs)被检出,但其毒性当量浓度均小于0.1 ng/m3,符合欧盟、日本及我国所规定的二英物质排放标准. 研究显示,在利用优化的热脱附技术修复十溴联苯醚污染土壤过程中,PBDEs的去除率与污染土壤中其污染水平相关,并且热脱附过程以降解及逐级脱溴反应为主.      

除草剂莠去津(atrazine)在土壤-水环境中的吸附及其机理

为指导农药的使用 ,避免对后茬作物的影响 ,优化农药的施用量、减少环境污染 ,研究了土壤、腐殖酸、粘土矿对莠去津的吸附及其机理 .结果表明 :吸附强弱与土壤理化特性密切相关 ,Feundlich常数 K_af与 OM%有较好的相关性 ( r=0 .975) .腐殖酸对其的吸附起决定作用而粘土矿对其吸附作用并不强 .莠去津在土壤中的吸附可能有氢键、范德华力等作用 .     

老化对黑碳中吸附态苯酚的脱附及微生物降解的影响

采用松木基黑碳为吸附剂,考察了老化作用对吸附态苯酚的脱附及微生物降解作用的影响.苯酚吸附等温线数据采用非线性Freundlich方程拟合,脱附数据采用三位点脱附模型拟合,微生物降解试验分别在恶臭假单胞菌ATCC 11172的两种菌密度下进行.结果表明,平衡位点、非平衡位点以及不可脱附位点这三种位点在不同老化时间内都存在,其中不可脱附位点上的比例(fnd60.4%)都占绝大部分,并且随着老化时间增加,易脱附位点上的苯酚逐渐往不易脱附的位点转移;通过对连续稀释脱附数据的分析表明,脱附体系中脱附产物的不定期移除(非生物移除)能够极大地促进脱附的进行;老化时间越长,吸附态苯酚的生物可利用性越小,但同一老化时间内两组不同菌密度之间的生物可利用性并无明显的统计学差异;同时发现黑碳中不可脱附位点上的部分苯酚亦能被降解.     

几种粘土矿物对Pb~(2+)的吸附作用及其主要影响因素的探讨

对土壤中常见的三种粘土矿物对Pb2+的吸附作用及其主要影响因素进行了探讨。结果表明，三种粘土矿物对Pb2+的吸附能力顺序为：蒙脱石＞伊利石＞高岭石。蒙脱石对Pb2+的吸附受pH的强烈影响，pH高有利于对Pb2+的吸附。与蒙脱石形成复合体形式的有机化合物的存在不利于蒙脱石对Pb2+的吸附。     

粘土矿物,腐殖酸对异丙甲草胺的吸附

除草剂异丙甲草胺被粘土矿（钙蒙脱石）、土壤腐殖酸的吸附研究，表明异丙甲草胺在钙蒙脱石及腐殖酸上的吸附等温线符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程。异丙甲草胺在钙蒙脱石和腐殖酸不同比例的复合物上吸附的研究，表明钙蒙脱石与腐殖酸的相互作用，降低了自身对农药的吸附。研究中初步讨论了其作用机理。     

草酸对蒙脱石的作用及机理研究

近年来,微生物对粘土矿物的分解作用逐渐成为地球科学研究的重点领域,草酸是微生物重要的代谢产物,研究了小分子有机酸对粘土矿物结构变化的影响,为改善根际土壤环境质量提供科学依据.研究发现,草酸能够破坏蒙脱石的形貌结构,使蒙脱石层状结构变得卷曲;通过破坏蒙脱石结构中的化学键,溶蚀出蒙脱石中的金属元素;C2O42-进入到蒙脱石层间与层间阳离子Ca2+结合生成CaC2O4·H2O,与蒙脱石发生插层作用,使蒙脱石的层间距增大.研究结果可为土壤修复机制提供理论依据.     

农药在土壤－水环境中归宿的主要支配因素──吸附和脱附

综述了近年来农药在土壤－水环境中吸附－脱附研究的实验方法、影响因素、数学描述、作用机理等方面的工作。重点讨论了农药与土壤粘土矿物、有机物（腐殖酸、富菲酸等）的物理化学键合机理。     

放电作用下四氯化碳的吸附、脱附及降解特性

考察了填充式反应器中放电对四氯化碳（CCl₄）的吸附、脱附作用影响．结果表明,放电作用下CCl₄在反应器中的移动速度加快,穿透时间的从17min缩短到6min,脱附时间约从60min缩短至14min,反应器对CCl₄的吸附能力显著下降;脉冲电压峰值越高,CCl₄吸附一脱附速率越快,降解效率越高．载气成分对CCl₄影响,在电压为50kV的条件下,分别以氮气和氧气作载气,CCl₄的降解效率可达69.1％和97.6％;放电可对吸附剂起脱附再生作用,具有放电脱附速率快、工艺简单等特点,有较好的应用前景．     

新农药环境化学行为研究──除草剂绿草定（Triclopyr）在土壤－水环境中的吸附和光解

研究土壤、腐殖酸、粘土矿对绿草定的吸附及溶液中的光降解的结果表明：吸附强弱与土壤理化特性密切相关,Freundlich常数Kf与（3·OM%＋Clay％）pH3有较好的相关性（r＝0.997）;腐殖酸较粘土矿的吸附容量大;绿草定在土壤中的吸附可能有离子键、氢键、配位键及偶极－偶极作用等。太阳光中小于330nm波长的光对降解有效,波长254nm的光对绿草定的降解作用是波长300nm光的3.5倍。     

超声强化金刚石膜电极电化学降解效率的机制

从电化学氧化的传质过程、吸附与脱附、电极反应3个步骤,考察了超声强化金刚石膜电极(BDD)电化学降解效率的机制.超声对上述3个步骤都有显著影响.超声增强了污染物的传质过程,苯酚和邻苯二甲酸的传质系数分别由5.4×10-6m/s和6.7×10-6m/s增大至2.0×10-5m/s,提高了270%和199%.污染物在BDD电极表面的电化学吸附特性决定了超声对吸附与脱附过程的作用.苯酚的吸附量大,但中间产物难于脱附,超声虽然使得吸附量由6.49×10-10mol/cm2减小至1.39x10-10mol/cm2,但促进了产物的脱附,产生了正效应,有利于直接氧化,氧化峰电流提高了32%;邻苯二甲酸的吸附能力弱,超声使得吸附量由1.25×10-11mol/cm2进一步减小至3.11×10-12mol/cm2,产生了负效应,导致直接氧化消失.超声可以显著提高BDD电极的降解效率,而且对苯酚降解的促进作用更为明显.苯酚的平均电化学氧化能量利用率提高了287%,高于邻苯二甲酸的224%,这主要是因为超声可以同时强化苯酚的直接氧化和间接氧化,但对于邻苯二甲酸,间接氧化得到了加强,却不发生直接氧化.     

放射性废弃物地层处理中粘土的作用

本文简短地叙述了地层处理放射性废弃物的概要及粘土矿物在其中的重要作用。若干种类的H~+型粘土和阳离子(Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、CO)之间的交换性质通过分批实验进行了研究。Mg、Ca和CO离子能被粘土强烈地吸附。粘土矿物的Kd值有以下顺序:蒙脱石≥累脱石>绢云母≥高岭石>绿泥石=多水高岭石,蒙脱石和累脱石的阳离子吸附系数水平约是结果岩及其矿物的10～100倍.在一定的水热条件下,蒙脱石可经混合层矿物转化成云母、绿泥石和一些非层状硅酸盐矿物。蒙脱石中有阳离子存在时,能形成三种混合层矿物:累脱石(Na、Ca、Sr、Ba),迪间蒙石(Li、Mg、Li、CO)、云母/蒙皂石(随机;K、Rb、Cs)。每一样品中蒙脱石转化成混合层矿物的转化温度不同。富铝样品比贫铝样品的反应活性大且转化成混合层矿物相的转化温度较低。     

除草剂普杀特在土壤—水两相中的吸附-脱附和光解

 为了解普杀特农药进入自然界的环境行为，特别是它在不同土壤—水体系中的分配和归宿，研究了其在8种土壤上的吸附 脱附过程，并且通过模拟太阳光探讨了普杀特在水相中的光解情况。结果表明，普杀特在土壤上的吸附 脱附与土壤的理化性质密切相关，高有机质、低pH值的土壤具有强吸附能力；其吸附、脱附均可用Freundlich方程描述，但脱附等温线要滞后于吸附线。太阳光中紫外部分的光有利于普杀特光解，其光解可用假一级动力学方程表示。     

羟基铁柱撑蒙脱石同时吸附水溶液中Cd(Ⅱ)和As(Ⅴ)的研究

为同时去除水溶液中的Cd（Ⅱ）和As（Ⅴ），采用羟基铁柱撑改性获得改性蒙脱石，并深入研究了其吸附性能和吸附机理.同时，采用BET比表面积、SEM、XRD和XPS等手段分析了改性前后蒙脱石的结构特征；采用批实验分别研究了改性蒙脱石对水体中Cd（Ⅱ）和As（Ⅴ）的吸附动力学和热力学特征，并探讨了Cd（Ⅱ）-As（Ⅴ）复合体系中镉、砷相互作用对改性蒙脱石等温吸附镉、砷的影响.结果表明，改性蒙脱石的比表面积较改性前增加了28.2%，XPS测试结果表明改性蒙脱石成功引入羟基铁.改性蒙脱石单一吸附Cd（Ⅱ）和As（Ⅴ）的最优初始pH分别为6.5和5.5，且25℃时分别在10 h和5 h内达到吸附平衡，吸附过程均符合准二级动力学方程；Langmuir等温吸附模型能更好地描述改性蒙脱石对Cd（Ⅱ）的吸附，最大吸附量为21.36 mg·g^-1，该吸附过程是离子交换和化学络合共同作用的结果；Freundlich等温吸附模型能更好地解释改性蒙脱石对As（Ⅴ）的吸附，最大吸附量为11.45 mg·g^-1，该吸附过程是化学络合作用的结果（改性剂投加量均为2 g·L^-1）.在Cd（Ⅱ）-As（Ⅴ）复合体系中，镉、砷之间存在相互作用，pH为5.5时，吸附量高于改性蒙脱石对单一Cd（Ⅱ）和As（Ⅴ）的吸附量，分别增加了14.4%和23.7%，表明合成的羟基铁柱撑蒙脱石对镉、砷复合污染农田具有同时去除Cd（Ⅱ）和As（Ⅴ）的修复潜力.     

十二烷基磺酸钠(SDS)改性蒙脱石对Cu~(2+)、Cd~(2+)的吸附研究

以阴离子表面活性剂(十二烷基磺酸钠,SDS)为改性剂制备了有机蒙脱石,研究其对Cu2+、Cd2+的吸附行为,并用XRD、FTIR、SEM、XPS对有机蒙脱石进行表征.实验结果表明,有机蒙脱石对Cu2+、Cd2+的吸附基本上在20min内达到平衡,并随pH增大(1.0～7.0),吸附量增加,最佳pH约为6.0.有机蒙脱石对Cu2+、Cd2+的吸附等温线更符合Langmuir等温吸附方程,SDS改性蒙脱石对Cu2+、Cd2+的最大吸附量较纯蒙脱石分别增加15.7%、15.5%.XRD、FTIR、SEM、XPS及碳含量分析结果显示,SDS主要分布在蒙脱石表面且相对稳定,少量嵌入层间,有机蒙脱石对Cu2+、Cd2+的吸附机制为配位吸附和离子交换.     

放射性废弃物地层处理中粘土的作用

本文简短地途述了地层处理放射性废弃物的概要及粘土矿物在其中的重要作用，若干种类的Ｈ＾＋型粘土和阳离子（Ｌｉ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，ＣＯ）之间的交换性质通过分批实验进行了研究，Ｍｇ，Ｃａ和ＣＯ离子能被粘土强烈地吸附，粘土矿物的ＫＤ值有以下顺序，蒙脱石≥累脱石＞绢云母≥高蛉石＞绿泥石＝多水高岭石，蒙脱石和累脱石的阳离子吸附系数水平约是结果岩及其矿物的１０～１００倍。在一定的水热条件下，蒙脱石可